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焓
✍ dations ◷ 2025-02-23 16:27:19 #焓
焓(英语:enthalpy,读音ㄏㄢˊ|hán)是一个热力学系统中的能量参数。规定由字母
H
{displaystyle H}
表示(
H
{displaystyle H}
来自于英语Heat Capacity(热容)一词),单位为焦耳(J)。此外在化学和技术文献中,摩尔焓
H
m
{displaystyle H_{m}}
(单位:千焦/摩尔,kJ/mol)和质量焓(或比焓)
h
{displaystyle h}
(单位:千焦/千克,kJ/kg)也非常重要,它们分别描述了焓在单位物质的量和单位质量上的定义。焓是内能和体积的勒让德变换。它是SpN总合的热势能。焓的定义是:其中
H
{displaystyle H}
表示焓,
U
{displaystyle U}
表示内能。内能来自于热能-以分子不规则运动为依据(动能,旋转动能,振动能),化学能和原子核的势能。此外还有偶极子的电磁转换。焓由系统温度的提高而成比例增大,在绝对零度时为零点能量。在这里体积功直接视为对压力(
p
{displaystyle p}
)引起体系体积(
V
{displaystyle V}
)变化而形成的功。由微分形式表达为:注意:微分符号中的正体
d
{displaystyle mathrm {d} }
和斜体
d
{displaystyle d}
的区别,正体
d
{displaystyle mathrm {d} }
为状态参数所保留。
H
=
U
+
p
V
{displaystyle H=U+pV}
实际上可以导出理想气体焦汤系数为0的悖论。但实际上没有理想气体。所以定义一个系统内:式子
H
{displaystyle H}
为焓,
U
{displaystyle U}
为系统内能,
p
{displaystyle p}
为其压力,
V
{displaystyle V}
则为体积。对于在大气内进行的化学反应,压强一般保持常值,则有规定放热反应的焓取负值。如:SO
3
+
H
2
O
⟶
H
2
SO
4
{displaystyle {ce {SO3 + H2O -> H2SO4}}}
△
H
=
−
130.3
{displaystyle bigtriangleup H=-130.3}
kJ/mol表示每生成1 mol H2SO4放出130.3 kJ的热。严格的标准热化学方程格式:
H
2
+
1
2
O
2
⟶
H
2
O
{displaystyle {ce {H2 + 1/2O2 -> H2O}}}
Δ
r
H
θ
m
=
−
286
{displaystyle Delta _{r}{H^{theta }}_{m}=-286}
kJ·mol-1
(
θ
{displaystyle theta }
表示标准态,
r
{displaystyle r}
表示反应,
m
{displaystyle m}
表示1mol反应,含义为标准态下进行一摩尔反应的焓变)标准生成焓是指在标准状态(101.3 kPa;25 ℃)下生成一摩尔最稳定形态纯净物质放出(放热反应,符号为负)或者吸收(吸热反应,符号为正)的焓,单位千焦/摩尔,符号
Δ
H
f
0
{displaystyle Delta {H_{f}}^{0}}
。焓为负时,表明构成此物质的过程中放出能量;相反焓为正时,构成此物质的过程中需要吸收能量。标准生成焓为极大的负值表明此物质有极高的化学稳定性(就是说,构成此物质时放出了极大能量,而要破坏此物质,同样需要极大的能量)。标准生成焓的一个重要应用是通过赫斯定律计算反应焓:反应焓等于反应产物的标准生成焓与反应物的标准生成焓之差。公式表示为这与赫斯定律等效:生成焓在通常条件下只与物质本身相关,而与反应的过程无关。
生成焓是一个热力学状态参数。其所有值与热力学平衡相关,因为温度并未定义。
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