开尔文方程(Kelvin equation)描述了由于弯曲的液-气界面(例如液滴的表面)引起的蒸气压的变化。凸曲面的蒸气压高于平坦表面的蒸气压。开尔文方程基于热力学原理,而且并没有考虑材料的特殊性质。它也可用于通过吸附法来测定孔隙率多孔介质的孔隙尺寸分布。这个方程是为纪念威廉·汤姆逊(William Thomson)而命名的,威廉·汤姆逊也被称为开尔文爵士(Lord Kelvin)。
开尔文方程可以写成下面这种形式:
其中−Δ/,其中ΔS是熵与平衡值的偏差。
然而,不可能通过这种波动机制和由此产生的自发成核产生新的相。计算表明,−Δ/通常太小。而微粉尘颗粒更可能在过饱和蒸气或溶液中作为核。在云室中,是由通过高能粒子引起的离子团簇作为成核中心的。实际上,蒸气似乎比解决方案中需要的那种核要少得多。这是因为液体几乎在任何表面都会凝结,但结晶需要存在适当类型的晶面。