非绝热耦合

✍ dations ◷ 2025-11-08 02:22:52 #量子力学,分子振动,动力学

非绝热耦合(nonadiabatic coupling)又称电子振动耦合(vibronic coupling)或导数耦合(derivative coupling),是一个描述分子体系中电子与原子核间运动耦合作用的物理量 。

在量子力学中,根据波恩-奥本海默近似,电子在一个指定的量子态上运动,因而在各能级上的概率分布恒定不变,这种过程称为电子绝热过程。然而,电子的不同运动状态会被原子核的运动所耦合,而这一偶合就因而被称为电子-振动耦合。在这种耦合会诱导下,体系不再严格遵守波恩-奥本海默近似,而可以从一个电子态转化为另一电子态,这样的过程称为电子非绝热过程,而该耦合也因而又被称为非绝热耦合。非绝热耦合的数学形式具有电子态关于原子核运动的导数的形式,因而有时又被称为导数耦合。

非绝热耦合对于理解和研究非绝热过程具有至关重要的意义。非绝热耦合项在动力学方程中来源于原子核动能项,而同时出现在分母上的原子核质量项使得这一耦合作用一般可以忽略,而波恩-奥本海默近似大部分时候是成立的。然而,在势能面之间的圆锥交叉点附近,非绝热耦合的绝对值趋于无穷大,它的作用不再可以被忽略 。

非绝热耦合的数学形式是原子核坐标导数算符在电子波函数表象中的矩阵元。

非绝热耦合最重要的物理意义是介导了不同电子态间的转换,使得非绝热过程得以发生。尤其在势能面交叉点附近,耦合趋于无穷大。依赖非绝热耦合才得以发生的重要的物理过程包括光合作用、视黄醛的光电转换、大气中臭氧的形成、臭氧层的紫外吸收、甲烷的间接温室效应、爆炸物的点燃过程等。

非绝热耦合的循环积分可以用来计算贝瑞相位。这一相位是势能面交叉点的奇异性与高斯-博内定理的结果。即使在绝热过程中,贝瑞相位仍有一定的动力学效应,可以观测到振动光谱中能级的下移。

相关

  • 苯二氮平类苯二氮䓬类药物(拉丁语:Benzodiazepines,BZDs、䓬/zhuó/),又译苯二氮平,是一种精神药物,其核心化学结构是一个苯环和一个䓬环。第一种此类药物是氯氮䓬(利眠宁),由Leo Sternbach在195
  • 医学物理医学物理 是一种应用物理于医学的物理学分支, 大致上分为医学影像和放射治疗。 通常医学物理部门会附属于医院或大学内,其负责的工作包括:提供放射科医生的医疗咨商、在医学物
  • 优先效应系列位置效应(英语:serial-position effect)是一种心理学现象,指人们倾向于对首先见到的事物和最后见到的事物有更好的印象。分为首因效应(primacy effect)和近因效应(recency effe
  • 针灸甲乙经《针灸甲乙经》,全名《黄帝三部鍼灸甲乙经》,是现存最早的一部针灸专书,(公元256-282 年)晋皇甫谧(士安)编辑整理《素问》、《针经》、《明堂孔穴针灸治要》,所编著而成。 全书共十
  • 反义寡核苷酸反义寡核苷酸(antisense oligonucleotide)通常指进行了某些化学修饰的短链核酸(约15-25个核苷酸组成),它的碱基顺序排列与特定的靶标RNA序列互补,进入细胞后可按照Watson-Crick碱
  • 林登·詹森林登·贝恩斯·约翰逊(英语:Lyndon Baines Johnson,1908年8月27日-1973年1月22日),时常缩写称LBJ,美国政治人物,1963年至1969年担任第36任美国总统,1961年至1963年于约翰·肯尼迪任下
  • 时装店服装店是售卖服饰的商店,由于现代服饰潮流转变快,一般时尚服装店约三个月至半年就会转换款式。但有些售卖特定类型服饰如民族服饰、特色服装等的服装店则不一定频繁转变款式。
  • 丹佛金块丹佛掘金(英语:Denver Nuggets),是一支位于美国科罗拉多州丹佛的NBA篮球队,分属于西部的西北赛区,主场为百事中心。球队在1967-1976年加入ABA联盟,1976年起加入NBA。历史上曾在1975-
  • 珠山区珠山区是中国江西省景德镇市的一个市辖区。总面积为31.2平方公里,2003年人口为27万。珠山区下辖9个街道:石狮埠街道、新厂街道、里村街道、周路口街道、昌江街道、新村街道、
  • 卡特里娜·宝登卡特里娜·宝登(英语:Katrina Bowden,1988年9月19日-)出生于美国新泽西州博根县,美国女演员,因《美国派4:美国重逢》而知名。1988年,宝登出生于美国新泽西州博根县,她曾就读于Immacula