非绝热耦合

✍ dations ◷ 2025-12-04 11:03:40 #量子力学,分子振动,动力学

非绝热耦合(nonadiabatic coupling)又称电子振动耦合(vibronic coupling)或导数耦合(derivative coupling),是一个描述分子体系中电子与原子核间运动耦合作用的物理量 。

在量子力学中,根据波恩-奥本海默近似,电子在一个指定的量子态上运动,因而在各能级上的概率分布恒定不变,这种过程称为电子绝热过程。然而,电子的不同运动状态会被原子核的运动所耦合,而这一偶合就因而被称为电子-振动耦合。在这种耦合会诱导下,体系不再严格遵守波恩-奥本海默近似,而可以从一个电子态转化为另一电子态,这样的过程称为电子非绝热过程,而该耦合也因而又被称为非绝热耦合。非绝热耦合的数学形式具有电子态关于原子核运动的导数的形式,因而有时又被称为导数耦合。

非绝热耦合对于理解和研究非绝热过程具有至关重要的意义。非绝热耦合项在动力学方程中来源于原子核动能项,而同时出现在分母上的原子核质量项使得这一耦合作用一般可以忽略,而波恩-奥本海默近似大部分时候是成立的。然而,在势能面之间的圆锥交叉点附近,非绝热耦合的绝对值趋于无穷大,它的作用不再可以被忽略 。

非绝热耦合的数学形式是原子核坐标导数算符在电子波函数表象中的矩阵元。

非绝热耦合最重要的物理意义是介导了不同电子态间的转换,使得非绝热过程得以发生。尤其在势能面交叉点附近,耦合趋于无穷大。依赖非绝热耦合才得以发生的重要的物理过程包括光合作用、视黄醛的光电转换、大气中臭氧的形成、臭氧层的紫外吸收、甲烷的间接温室效应、爆炸物的点燃过程等。

非绝热耦合的循环积分可以用来计算贝瑞相位。这一相位是势能面交叉点的奇异性与高斯-博内定理的结果。即使在绝热过程中,贝瑞相位仍有一定的动力学效应,可以观测到振动光谱中能级的下移。

相关

  • 乙酰辅酶A乙酰辅酶A(英语:acetyl-CoA)是激活了的乙酸,由乙酰基(CH3CO-)与辅酶A的巯基以高能的硫酯键相连。乙酰辅酶A是脂肪酸的β-氧化及糖酵解后产生的丙酮酸脱羧后的产物。在三羧酸循环的
  • 皮尔逊积矩相关系数在统计学中,皮尔逊积矩相关系数(英语:Pearson product-moment correlation coefficient,又称作 PPMCC或PCCs, 文章中常用r或Pearson's r表示)用于度量两个变量X和Y之间的相关程度
  • 古杯动物苏联《古生物学原理》 单壁古杯纲 Monocyathea 隔壁古杯纲 Septoidea 曲板古杯纲 Taenioidea 管壁古杯纲 Aphrosalpingidea 欧美国家—沃罗格金 规则古杯纲 Regulares 不规
  • CRHCRH可能指:
  • 图论图论(英语:Graph theory),是组合数学的一个分支,和其他数学分支,如群论、矩阵论、拓扑学有着密切关系。图是图论的主要研究对象。图是由若干给定的顶点及连接两顶点的边所构成的图
  • 阿里不哥汗阿里不哥(蒙古语:.mw-parser-output .font-mong{font-family:"Menk Hawang Tig","Menk Qagan Tig","Menk Garqag Tig","Menk Har_a Tig","Menk Scnin Tig","Oyun Gurban Ulus
  • vitamin Bsub12/sub维生素B12(Vitamin B12)为B族维生素之一,是一类含钴的复杂有机化合物。分子结构是以钴离子为中心的咕啉环和5,6-二甲基苯并咪唑为碱基组成的核苷酸。化学式为C63H88O14N14PCo,分
  • 巴比伦囚虏巴比伦囚虏或巴比伦之囚是指古犹太人被掳往巴比伦的历史事件。公元前597年和前586年,犹大王国两度被新巴比伦王国国王尼布甲尼撒二世征服,大批犹太富人、工匠、祭司、王室成员
  • Adobe IllustratorAdobe Illustrator,简称“AI”,是Adobe系统公司推出的基于向量的图形制作软件。最初是1986年为苹果公司麦金塔电脑设计开发的,1987年1月发布,在此之前它只是Adobe内部的字体开发
  • 加酸显色加酸显色材料(halochromic material)是一种会随着pH值改变而改变颜色的材料。其英文字根“chromic”,即“着色异常”指的是会因为外在参数的改变而改变颜色的材料。在这里,这个