速率方程

✍ dations ◷ 2025-09-06 14:54:29 #速率方程
化学反应速率方程是利用反应物浓度或分压计算化学反应的反应速率的方程。对于一个化学反应 m A + n B → C {displaystyle mA+nBrightarrow C} ,化学反应速率方程(与复杂反应速率方程相比较)的一般形式写作:在这个方程中, [ X ] {displaystyle } 表示一种给定的反应物 X {displaystyle X} 的活度,单位通常为摩尔每升(mol/L),但在实际计算中有时也用浓度代替(若该反应物为气体,表示分压,单位为帕斯卡 (Pa)。 k {displaystyle k} 表示这一反应的速率常数,与温度、离子活度、光照、固体反应物的接触面积、反应活化能等因素有关,通常可通过阿累尼乌斯方程计算出来,也可通过实验测定。指数 x {displaystyle x} 、 y {displaystyle y} 为反应级数,取决于反应历程。在基元反应中,反应级数等于化学计量数。但在非基元反应中,反应级数与化学计量数不一定相等。复杂反应速率方程可能以更复杂的形式出现,包括含多项式的分母。上述速率方程的一般形式是速率方程的微分形式,它可以从反应机理导出,而且能明显表示出浓度对反应速率的影响,便于进行理论分析。将它积分便得到速率方程的积分形式,即反应物/产物浓度 [ X ] {displaystyle } 与时间 t {displaystyle t} 的函数关系式。(不适用于一级反应)(不适用于一级反应)(不适用于一级反应)表中, M {displaystyle M} 代表摩尔浓度(mol/L), t {displaystyle t} 代表时间, k {displaystyle k} 代表反应的速率常数。所说的“二级反应”和“ n {displaystyle n} 级反应”指的是纯级数反应,也就是反应速率只与一个反应物的二次方或   n {displaystyle n} 成正比。可逆反应(又称平衡反应、对行反应、对峙反应)指的是反应物与产物形成化学平衡的反应,其中正向和逆向反应同时进行,而且反应速率相等。它可以用下面的方程式来表示:k 1 {displaystyle k_{1}} 与 k − 1 {displaystyle k_{-1}} 又恰好能与反应的平衡常数 K {displaystyle K} 通过下列关系联系起来:下面讨论一个简单的单分子可逆一级反应:进行分离变数积分,可以得到:或者,将 x {displaystyle x} 定义为反应后某一时刻已经转化为 B {displaystyle B} 的 A {displaystyle A} 的浓度,则:为了求得反应的半衰期,令 [ A ] t = 1 2 [ A ] 0 {displaystyle _{t}={frac {1}{2}}_{0}} ,将其代入上面(1)式或(2)式,可以得到:可以看出,平衡反应中的半衰期与反应物的初始浓度无关。对行反应的例子有:连续反应(又称串联反应、连串反应)指的是如下类型的化学反应:对 ( 3 ) {displaystyle (3)} 式积分,得: [ A ] t = [ A ] 0 e − k 1 t … ( 6 ) {displaystyle _{t}=_{0}e^{-k_{1}t}qquad qquad ldots (6)}将 ( 6 ) {displaystyle (6)} 式代入 ( 4 ) {displaystyle (4)} 式,得: d [ B ] d t + k 2 [ B ] = k 1 [ A ] 0 e − k 1 t {displaystyle {frac {d}{dt}}+k_{2}=k_{1}_{0}e^{-k_{1}t}}对其进行积分:由于将 ( 6 ) {displaystyle (6)} 和 ( 7 ) {displaystyle (7)} 式代入,可得: [ C ] = [ A ] 0 k 2 − k 1 [ k 2 ( 1 − e − k 1 t ) − k 1 ( 1 − e − k 2 t ) ] = [ A ] 0 ( 1 + k 1 e − k 2 t − k 2 e − k 1 t k 2 − k 1 ) {displaystyle ={frac {_{0}}{k_{2}-k_{1}}}=_{0}(1+{frac {k_{1}e^{-k_{2}t}-k_{2}e^{-k_{1}t}}{k_{2}-k_{1}}})}这样, [ A ] {displaystyle } 、 [ B ] {displaystyle } 、 [ C ] {displaystyle } 三个浓度就都可以求出了。如果中间体 B {displaystyle B} 是目标产物,则 [ B ] {displaystyle } 达到最大值时(最佳时间)就必须终止反应。通过将 ( 7 ) {displaystyle (7)} 式对 t {displaystyle t} 取导数,令其为0,可以求出中间体 B {displaystyle B} 的最佳时间 t max {displaystyle t_{mbox{max}}} 和 B {displaystyle B} 的最大浓度 [ B ] max {displaystyle _{mbox{max}}} :用稳态近似法分析也可以取得类似的结果。连续反应的例子有:平行反应(又称竞争反应)指的是同一反应物可以同时进行几种不同的反应,生成不同的产物。如果两个平行反应都是一级反应,则三个速率方程分别为:对其积分可以得到 [ A ] {displaystyle } 、 [ B ] {displaystyle } 和 [ C ] {displaystyle } 的表达式:一个比较重要的关系式是: [ B ] [ C ] = k 1 k 2 {displaystyle {frac {}{}}={frac {k_{1}}{k_{2}}}} ,即任一瞬间两产物浓度之比都等于两反应速率常数之比。两个平行反应分别为一级和二级反应:想象下面的情形:反应物 A {displaystyle A} 在发生二级反应 A + R → C {displaystyle A+Rrightarrow C} 的同时,还有少量 A {displaystyle A} 发生水解(可以看作准一级反应): A + H 2 O → B {displaystyle A+H_{2}Orightarrow B} 。因此,反应的速率方程为:通过假设 [ A ] 0 − [ C ] ≈ [ A ] 0 {displaystyle _{0}-approx _{0}} ,在对上述式子积分后,可以得出主要产物 C {displaystyle C} 的浓度 [ C ] {displaystyle } 和副产物 B {displaystyle B} 的浓度 [ B ] {displaystyle } :以上只是几种基本的复合反应类型,除此以外,还有很多情况是上述几种基本复合反应的混合。请有兴趣的读者参见酶动力学、米氏方程和酶抑制剂等文章。速率方程的确定主要有以下三种方式:

相关

  • 自然杀伤细胞自然杀伤细胞(英语:natural killer cell)是一种细胞质中具有大颗粒的细胞,简称NK细胞(NK cell),也称作大颗粒淋巴细胞(LGL, Large Granular Lymphocytes)。由骨髓淋巴样干细胞发育而
  • 病原微生物病原体(希腊语:πάθος pathos “痛苦”、“热情” 与 -γενής -genēs “生产者”),在生物学中,从最古老和最广泛的意义上说,就是任何可以产生疾病的事物。病原体也可以称
  • 人格障碍人格障碍(英语:personality disorders),或人格(性格)疾患/异常/违常。是精神疾病中,对于一群特定拥有长期而僵化思想及行为病患的分类。这类疾患常可因其人格和行为的问题而导致社会
  • 土地在经济学中,土地(英语:land)概括了所有自然资源,包括地理位置、土壤、矿产、森林、渔业资源、水资源、空气质量、地球静止轨道、电磁波谱、太阳等。土地是一种生产要素,是所有商品
  • 三级会议在法国旧制度中,三级会议(法语:États généraux)指的是法国全国人民的代表应国王的召集而举行的会议。参加者共分成三级:第一级为神职人员、第二级为贵族、第三级为除前两个级
  • 机械电子机械电子学(英语:mechatronics),又称机电整合学、机电工程学,是一门利用微电子理论来控制机械装置的学科,也是一门交叉学科,它的技术基础是来自机械制造和微电子控制,并配合电脑软件
  • 碳化物碳化物是碳与电负性比它低的或和它相近元素化合生成的化合物,在工业上有很多用途。碳化物一般按以下标准分类:此外,二元碳化合物还有:碳化物的例子有:其他参见Category:碳化物。
  • 法国文化法国文化是指法国与法国人创造的文化。法国是一个充满文化、艺术的国家,而在法国文化中,他们的文学、电影、绘画、建筑等都使人再三回味。几百年来,法国都一直是欧洲乃至全世界
  • 空对地导弹空对面导弹 (ASM)也经常被称为空对地导弹 (AGM 和ATGM)是一种从军用飞机上发射来攻击地面和水面目标的导弹,也就是包括了空射反舰导弹。它们最常见的发动机系统是火箭发动机
  • 美式中国菜美式中国菜(英语:American Chinese cuisine)是在美利坚合众国创造的中国菜。其中,美式中国菜与中国菜最大的不同是烹饪和调味方式的改变。在19世纪,有中国人在美国在小村庄里开设