速率方程

✍ dations ◷ 2025-07-01 10:33:15 #速率方程
化学反应速率方程是利用反应物浓度或分压计算化学反应的反应速率的方程。对于一个化学反应 m A + n B → C {displaystyle mA+nBrightarrow C} ,化学反应速率方程(与复杂反应速率方程相比较)的一般形式写作:在这个方程中, [ X ] {displaystyle } 表示一种给定的反应物 X {displaystyle X} 的活度,单位通常为摩尔每升(mol/L),但在实际计算中有时也用浓度代替(若该反应物为气体,表示分压,单位为帕斯卡 (Pa)。 k {displaystyle k} 表示这一反应的速率常数,与温度、离子活度、光照、固体反应物的接触面积、反应活化能等因素有关,通常可通过阿累尼乌斯方程计算出来,也可通过实验测定。指数 x {displaystyle x} 、 y {displaystyle y} 为反应级数,取决于反应历程。在基元反应中,反应级数等于化学计量数。但在非基元反应中,反应级数与化学计量数不一定相等。复杂反应速率方程可能以更复杂的形式出现,包括含多项式的分母。上述速率方程的一般形式是速率方程的微分形式,它可以从反应机理导出,而且能明显表示出浓度对反应速率的影响,便于进行理论分析。将它积分便得到速率方程的积分形式,即反应物/产物浓度 [ X ] {displaystyle } 与时间 t {displaystyle t} 的函数关系式。(不适用于一级反应)(不适用于一级反应)(不适用于一级反应)表中, M {displaystyle M} 代表摩尔浓度(mol/L), t {displaystyle t} 代表时间, k {displaystyle k} 代表反应的速率常数。所说的“二级反应”和“ n {displaystyle n} 级反应”指的是纯级数反应,也就是反应速率只与一个反应物的二次方或   n {displaystyle n} 成正比。可逆反应(又称平衡反应、对行反应、对峙反应)指的是反应物与产物形成化学平衡的反应,其中正向和逆向反应同时进行,而且反应速率相等。它可以用下面的方程式来表示:k 1 {displaystyle k_{1}} 与 k − 1 {displaystyle k_{-1}} 又恰好能与反应的平衡常数 K {displaystyle K} 通过下列关系联系起来:下面讨论一个简单的单分子可逆一级反应:进行分离变数积分,可以得到:或者,将 x {displaystyle x} 定义为反应后某一时刻已经转化为 B {displaystyle B} 的 A {displaystyle A} 的浓度,则:为了求得反应的半衰期,令 [ A ] t = 1 2 [ A ] 0 {displaystyle _{t}={frac {1}{2}}_{0}} ,将其代入上面(1)式或(2)式,可以得到:可以看出,平衡反应中的半衰期与反应物的初始浓度无关。对行反应的例子有:连续反应(又称串联反应、连串反应)指的是如下类型的化学反应:对 ( 3 ) {displaystyle (3)} 式积分,得: [ A ] t = [ A ] 0 e − k 1 t … ( 6 ) {displaystyle _{t}=_{0}e^{-k_{1}t}qquad qquad ldots (6)}将 ( 6 ) {displaystyle (6)} 式代入 ( 4 ) {displaystyle (4)} 式,得: d [ B ] d t + k 2 [ B ] = k 1 [ A ] 0 e − k 1 t {displaystyle {frac {d}{dt}}+k_{2}=k_{1}_{0}e^{-k_{1}t}}对其进行积分:由于将 ( 6 ) {displaystyle (6)} 和 ( 7 ) {displaystyle (7)} 式代入,可得: [ C ] = [ A ] 0 k 2 − k 1 [ k 2 ( 1 − e − k 1 t ) − k 1 ( 1 − e − k 2 t ) ] = [ A ] 0 ( 1 + k 1 e − k 2 t − k 2 e − k 1 t k 2 − k 1 ) {displaystyle ={frac {_{0}}{k_{2}-k_{1}}}=_{0}(1+{frac {k_{1}e^{-k_{2}t}-k_{2}e^{-k_{1}t}}{k_{2}-k_{1}}})}这样, [ A ] {displaystyle } 、 [ B ] {displaystyle } 、 [ C ] {displaystyle } 三个浓度就都可以求出了。如果中间体 B {displaystyle B} 是目标产物,则 [ B ] {displaystyle } 达到最大值时(最佳时间)就必须终止反应。通过将 ( 7 ) {displaystyle (7)} 式对 t {displaystyle t} 取导数,令其为0,可以求出中间体 B {displaystyle B} 的最佳时间 t max {displaystyle t_{mbox{max}}} 和 B {displaystyle B} 的最大浓度 [ B ] max {displaystyle _{mbox{max}}} :用稳态近似法分析也可以取得类似的结果。连续反应的例子有:平行反应(又称竞争反应)指的是同一反应物可以同时进行几种不同的反应,生成不同的产物。如果两个平行反应都是一级反应,则三个速率方程分别为:对其积分可以得到 [ A ] {displaystyle } 、 [ B ] {displaystyle } 和 [ C ] {displaystyle } 的表达式:一个比较重要的关系式是: [ B ] [ C ] = k 1 k 2 {displaystyle {frac {}{}}={frac {k_{1}}{k_{2}}}} ,即任一瞬间两产物浓度之比都等于两反应速率常数之比。两个平行反应分别为一级和二级反应:想象下面的情形:反应物 A {displaystyle A} 在发生二级反应 A + R → C {displaystyle A+Rrightarrow C} 的同时,还有少量 A {displaystyle A} 发生水解(可以看作准一级反应): A + H 2 O → B {displaystyle A+H_{2}Orightarrow B} 。因此,反应的速率方程为:通过假设 [ A ] 0 − [ C ] ≈ [ A ] 0 {displaystyle _{0}-approx _{0}} ,在对上述式子积分后,可以得出主要产物 C {displaystyle C} 的浓度 [ C ] {displaystyle } 和副产物 B {displaystyle B} 的浓度 [ B ] {displaystyle } :以上只是几种基本的复合反应类型,除此以外,还有很多情况是上述几种基本复合反应的混合。请有兴趣的读者参见酶动力学、米氏方程和酶抑制剂等文章。速率方程的确定主要有以下三种方式:

相关

  • 氨基糖苷类抗生素胺基糖苷类抗生素(aminoglycoside)是具有氨基糖与氨基环醇(英语:aminocyclitol)结构的一类抗生素,在临床主要用于对革兰氏阴性菌、绿脓杆菌等感染的治疗,1960年代到1970年代曾经非
  • 帕金森氏症帕金森病(Parkinson's disease,简称PD)是一种影响中枢神经系统的慢性神经退化疾病,主要影响运动神经系统。它的症状通常随时间缓慢出现,早期最明显的症状为颤抖、肢体僵硬、运动
  • 肌苷肌苷(Inosine),也称为次黄苷、次黄嘌呤核苷等。是由次黄嘌呤于核糖结合而成的核苷类化合物。在嘌呤的从头合成(de novo synthesis)中,肌苷酸(IMP)可以作为合成腺苷酸(AMP)和鸟苷酸(GMP)
  • 氰化氢氰化氢,又称氢氰酸,化学式HCN。标准状态下为液体,剧毒且致命,无色而苦,并有淡淡的杏仁气味(杏桃的果核当中含有苦杏仁苷,溶于水会释放出氰化氢),能否嗅出视乎个人基因。氰化氢是一种
  • 活动活动可以指:
  • 红花籽油红花(学名:Carthamus tinctorius)属菊科植物。红花又称红蓝、黄蓝,菊科红花属。这种花不宜与番红花相混淆。红花古称“烟支”、“燕支”、“胭脂”等,原产于西域。匈奴人认为妻妾
  • 电磁波谱在电磁学里,电磁波谱包括电磁辐射所有可能的频率。一个物体的电磁波谱专指的是这物体所发射或吸收的电磁辐射(又称电磁波)的特征频率分布。电磁波谱频率从低到高分别列为无线电
  • 地幔地幔(德语:Erdmantel;英语:mantle;法语:manteau;原于拉丁语:mantellum,意为斗篷),台湾称作地函,位于地壳之下,地核之上,和地壳以莫氏不连续面为界,和地核间则以古氏不连续面为界。厚度约290
  • 超音速燃烧冲压喷气发动机超音速燃烧冲压发动机(英语:Supersonic combustion Ramjet,缩写为Scramjet,中文简称超燃冲压发动机)是一种进气流速超过音速的航空用冲压发动机,属进气式喷气发动机的一类。超音速
  • 错误显示乱码指的是电脑系统不能显示正确的字符,而显示其他无意义的字符或空白,如一堆ASCII代码。这样所显示出来的文字统称为乱码。乱码是因为“所使用的字符的源码在本地计算机上使