互溶体系是多种物质相互溶解的体系。
如果两种纯液体组分能按任意的比例相互混溶,那么就会形成理想的液态混合物。通常,两种结构相似或极性相似的化合物可以按任意比例混合,并形成接近理想的液态混合物,如苯和甲苯、水和重水等。
但实际上,非理想液态混合物更为常见。对于非理想液态混合物,它们的行为与Raoult定律存在一定的偏差。
对于正偏差很大的系统,存在最低恒沸点。属于这类系统的有:水和乙醇、甲醇和苯、乙醇和苯等。
对于负偏差很大的系统,存在最高恒沸点。属于这类系统的有:水和硝酸、氯化氢和二甲醚、水和氯化氢等。
这种体系按照会溶温度(即部分互溶变为互溶的温度)的不同可以分为以下四类:
会溶温度反应了液体之间相互溶解的能力,会溶温度越高,互溶性越差,反之越好。利用这个性质可以选择萃取剂。
如果两种液体彼此互溶的程度很小,可以忽略不计,则可近似地看作这两种液体形成了不互溶的双液系。在这种系统中,只要同时存在两种液体,那么系统的蒸汽压高于任一纯组分的蒸汽压,系统的沸点低于任一纯组分的沸点,而与其组分的比例无关。如水和溴苯形成的系统。这类体系的一个重要应用便是水蒸气蒸馏。如通过硝基苯的还原制备苯胺时,用水蒸气蒸馏法蒸出苯胺,再如在肉桂酸制备的实验中,通过水蒸气蒸馏来除去未反应完的苯甲醛。
在这类系统中,三对液体之前按照部分互溶的情况,存在以下三种情况: