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铬
✍ dations ◷ 2025-04-24 20:24:58 #铬
3d5 4s12, 8, 13, 1蒸气压第一:652.9 kJ·mol−1
第二:1590.6 kJ·mol−1
第三:2987 kJ·mol−1
(主条目:铬的同位素铬(拉丁语:Chromium,化学符号:Cr)是一种化学元素,原子序为24,在第六族元素中排行首位。铬元素是一种银灰色,具金属光泽,且硬而脆的过渡金属。铬是一种高价值的金属,其经高度抛光后,仍能抵抗锈蚀;铬亦为不锈钢的主要添加物,为其提供防蚀特性。抛光的铬金属可以反射约70%可见光以及近乎90%红外光。
其命名源自于希腊语χρῶμα(拉丁化:chrōma),原意为“色彩或颜料”,因为大多数铬的化合物都具有颜色。铬铁(英语:Ferrochrome)合金是由铬铁矿通过硅热(英语:Silicothermic reaction)或铝热反应,再和铬金属经由锻烧(英语:Roasting (metallurgy))及浸滤(英语:Leaching (metallurgy))过程,接着以碳元素和铝金属还原而生成的。铬金属的价值在于其具有高度耐腐蚀性和硬度。钢铁生产中的一个重大发展是发现借由添加金属铬形成不锈钢,可使钢材具有高度耐腐蚀和褪色的特性。不锈钢和镀铬(英语:Chrome plating)(使用电镀法)共占商业用途的85%。在美国,三价铬离子(Cr(III))被认为是人体的必须营养素,用于胰岛素、糖和脂质代谢,然而在2014年,欧盟欧洲食品安全局(英语:European Food Safety Authority)得出结论,认定目前没有足够证据证实铬元素是不可或缺的营养素。铬金属及三价铬离子(Cr(III))不具毒性,但六价铬离子(英语:Hexavalent chromium)(Cr(VI))具有毒性且为致癌物质,产生废弃铬的场所需要进行环境清除。铬由发现者路易-尼古拉·沃克兰命名为法语:chrome,源自希腊语“χρώμα”(拉丁化:chrōma),字面意思是颜色或颜料,因为由这种元素构成的化合物拥有许多不同颜色。chromium是美式英文与拉丁语,根据chrome,加上金属离子常用的词尾-ium之后形成。法文与英式英文为Chrome,德文为Chrom。在现代标准汉语中,铬的读音为gè(音同“各”)。1761年,法国人约翰·戈特洛布·莱曼(Johann Gottlob Lehmann)在乌拉山区发现一种橘红色的金属矿,取名为西伯利亚红铅,但这种矿石实际上由铬铅矿构成。1770年,彼得·西蒙·帕拉斯在同一个地点,见到这种矿石。这种金属被带回欧洲后,被当成颜料,使用于油画等地方。当时欧洲铬铅矿都需要由俄国输入,产量不大。1797年,法国人路易-尼古拉·沃克兰得到一些铬铅矿样本。经过与盐酸混合,他从中制作出三氧化铬。1798年,在加热三氧化铬溶液之后,沃克朗从中分离出铬,确认为化学元素之一。1994年,中国兵马俑二号坑开挖, 坑中取出来的一批秦朝青铜剑经过检验后发现外层含有约10微米的铬盐化合物,可惜使用的涂布工艺已失传,当初的实际发现年代与是否拥有铬提炼法依旧不明。自然界没有游离状态的铬,主要的矿物是铬铅矿(Chromite, (Fe,Mg)Cr2O4)。主要分布在东非大裂谷、乌拉尔褶皱带、阿尔卑斯—喜马拉雅褶皱带、环太平洋矿带。南非与哈萨克斯坦占世界储量的95%。此外,津巴布韦、阿尔巴尼亚、土耳其等国储量较高。中国严重缺乏铬资源,保有铬铁矿矿石1000万吨。铬铁矿石年产量约20万吨。由于中国是不锈钢生产大国,铬严重依赖进口。美国地质调查局发布的数据显示,2013年和2014年,全球铬年产量如下(单位千吨):铬是元素周期表中第四个被发现的过渡金属,其电子组态为3d54s1,铬是周期表中基态电子组态违反递建原理的第一个元素,此现象也陆续在其他元素的电子组态中出现,像是铜(Cu)、铌(Nb)和钼(Mo)。会发生这个现象,乃是相同轨域中两个电子发生排斥所造成。
遵守递建原理的元素,其将电子跃迁至较高能阶所需的能量极大,不足以弥补其减少成对电子间的斥力所降低的能量;然而在3d过渡金属中,4s轨域与邻近较高能阶的3d轨域间,能隙非常小,而3d轨域拥有五个等能阶的轨域,其相同自旋的电子可以互换而降低能量,获得稳定。
以铬为例,依照递建原理,电子组态应为4s23d4,但若电子组态为4s13d5,使4s和3d轨域皆呈现半填满状态,则可降低能量,使之更稳定。铬在室温下化学性质稳定,在空气中生成保护膜。可溶于稀盐酸和稀硫酸,在冷的浓硝酸或王水中钝化。铬的氧化离子铬酸根CrO2−4 呈黄色是常见的氧化剂。重铬酸根Cr2O2−7呈橙色。铬离子Cr3+呈蓝紫色或绿色。铬共有28个同位素,其中三个是稳定的,即52Cr、53Cr和54Cr。52Cr的丰度最高,约83.789%。大多用于制不锈钢等特殊钢,例如:汽车零件、工具、磁带、录像带、菜刀等厨房用品。可以提升钢的强度又具极佳的耐热性,使用于制造飞机引擎及核能器械用的超合金(超耐热抗蚀合金)及镀覆等用途。铬镀在金属上可以防锈,也叫可罗米,坚固美观。铬可用来制作颜料“铬绿”及“铬黄”。铬是人体必需的微量元素,在肌体的糖代谢和脂代谢中发挥特殊作用。三价的铬是对人体有益的元素,而六价铬是有毒的。人体对无机铬的吸收利用率极低,不到1%;人体对有机铬的利用率可达10-25%。铬在天然食品中的含量较低、均以三价的形式存在。确切地说,铬的生理功能是与其它控制代谢的物质一起配合起作用,如激素、胰岛素、各种酶类、细胞的基因物质(DNA和RNA)等。铬的生理功能主要有:正常健康成人每天尿里流失约1微克铬。啤酒酵母、废糖蜜、干酪、蛋、肝、苹果皮、香蕉、牛肉、面粉、鸡以及马铃薯等为铬的主要来源。皮肤直接接触铬化合物所造成的伤害:铬化合物并不损伤完整的皮肤,但当皮肤擦伤而接触铬化合物时即可发生伤害作用。铬性皮肤溃疡的发病率偶然性较高,主要与接触时间长短,皮肤的过敏性及个人卫生习惯有关。铬疮主要发生于手、臂及足部,但只要皮肤发生破损,不管任何部位,均可发生。指甲根部是暴露处,容易积留脏物,皮肤也最易破损,因此这些部位也易形成铬疮。形成铬疮前,皮肤最初出现红肿,具搔痒感,不作适当治疗可侵入深部。溃疡上盖有分泌物的硬痂,四周部隆起,中央深而充满腐肉,边缘明显,呈灰红色,局部疼痛,溃疡部呈倒锥形,溃疡面较小,一般不超过3mm,有时也可大至12—30mm,或小至针尖般大小,若忽视治疗,进一步发展可深放至骨部,剧烈疼痛,愈合甚慢。接触六价铬也可发生铬性皮炎及湿疹,患处皮肤搔痒并形成水泡,皮肤过敏者接触铬污染物数天后即可发生皮炎,铬过敏期长达3—6月,湿疹常发生于手及前臂等暴露部分,偶尔也发生在足及踝部,甚至脸部、背部等。接触铬盐常见的呼吸道职业病是铬性鼻炎,该病早期症状为鼻粘膜充血,肿胀、鼻腔干燥、搔痒、出血,嗅觉减退,粘液分泌增多,常打喷嚏等,继而发生鼻中隔溃疹,溃疹部位一般在鼻中隔软骨前下端1.5cm处,无明显疼痛感。铬性鼻炎根据溃疡及穿孔程度,可为三期:眼皮及角膜接触铬化合物可能引起刺激及溃疡,症状为眼球结膜充血、有异物感、流泪刺痛、视力减弱,严重时可导致角膜上皮脱落。铬化合物侵蚀鼓膜及外耳引起溃疡仅偶然发生。误食入六价铬化合物可引起口腔粘膜增厚,水肿形成黄色痂皮,反胃呕吐,有时带血,剧烈腹痛,肝肿大,严重时使循环衰竭,失去知觉,甚至死亡。六价铬化合物在吸入时是有致癌性的,会造成肺癌。此种情况甚少,症状是:头痛消瘦,肠胃失调,肝功能衰竭,肾脏损伤,单接血球增多,血钙增多及血磷增多等。钪 Sc原子序:21原子量:44.9559熔点(K):1814 沸点(K):3103电负性:1.36钛 Ti原子序:22原子量:47.867熔点(K):1941沸点(K):3560电负性:1.54钒 V 原子序:23原子量:50.9415熔点(K):2163沸点(K):3653电负性:1.63铬 Cr原子序:24原子量:51.9961熔点(K):2130沸点(K):2945电负性:1.66锰 Mn原子序:25原子量:54.9380熔点(K):1517沸点(K):2235电负性:1.55铁 Fe原子序:26原子量:55.845熔点(K):1808沸点(K):3023电负性:1.83钴 Co原子序:27原子量:58.9331熔点(K):1768沸点(K):3200电负性:1.88镍 Ni原子序:28原子量:58.6934熔点(K):1728沸点(K):3186电负性:1.91铜 Cu原子序:29原子量:63.546熔点(K):1357沸点(K):2840电负性:1.9锌 Zn原子序:30原子量:65.409熔点(K):692沸点(K):1180电负性:1.65
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