完全活性空间

✍ dations ◷ 2025-07-08 17:02:45 #量子化学

完全活性空间(Complete Active Space, CAS)在量子化学中指对分子轨道的一种处理方法。轨道在这一方法中被分为三类:

这一分类方式能够给出一组用于线性展开体系波函数的斯莱特行列式。由于除去内层轨道的那些电子之后,余下的电子在活性轨道中的分布有一定的自由度,因此能够得到较大量的一组行列式。用它们的线性组合来描述的波函数具有多参考的特点。

理论上,活性轨道可以包括所有的分子轨道,这就是完全组态相互作用方法。实际上,由于对大规模的 CAS 的变分计算需要耗费大量的计算资源,大部分的情况下只能选取一部分轨道作为活性轨道。

完全活性空间波函数能够得到所谓的静态相关的校正,即由于基态与激发态轨道能量近简并,采用单电子近似时引入的误差。这意味着完全活性空间方法能够正确描述键解离过程。这需要把一系列同样具有较大贡献的组态态函数包括在波函数的展开式中。而由于电子间瞬时相互作用对能量的贡献引起的动态相关,则相对较小,自洽场方法(CASSCF)无法获得这部分修正,需要进一步使用更高级的方法,如完全活性空间二阶微扰理论(CASPT2)、N电子价微扰理论(英语:NEVPT)等。

相关

  • 丝足虫类丝足虫门是一类原生动物,属于有孔虫界. 也有人主张丝足虫独立为一界.丝足虫的主要特征是通过丝状伪足摄食,没有真实的胞口。
  • 河马河马(学名:Hippopotamus amphibius)是偶蹄目、河马科下的一种大型杂食性半水生哺乳动物,河马属现存的唯一物种,产自撒哈拉以南非洲,栖息于热带草原地区的河湖池沼。河马尽管外形似
  • 道森县道生县 (Dawson County, Georgia)是美国乔治亚州北部的一个县。面积554平方公里。根据美国2000年人口普查,共有人口15,999人。县治道森维尔 (Dawsonville)。成立于1857年12月
  • 淡水河淡水河,流经中华人民共和国广东省深圳市和惠州市,是西枝江左岸支流,上游也称龙岗河,发源于深圳市梧桐山北麓,支流有坪山河、横岭水向北流经深圳市龙岗区和惠州市惠阳区,最后于惠州
  • 石油工业部1999年规定:国务院组成部门的印章,直径5厘米,中央刊国徽,由国务院制发。中华人民共和国石油工业部,简称石油部,是中华人民共和国已撤销的国务院组成部门之一。1949年中华民国政府
  • 光泽 (矿物)光泽(英语:Lustre, 或luster)是矿物在光照射下表面呈现的一种外观属性,与矿物表面反射光的强弱和方向有关。对于常见的光泽类型,有不少惯用术语描述,例如“金属光泽”,“玻璃光泽
  • 2019冠状病毒病岐阜县疫情2019冠状病毒病岐阜县疫情(日语:岐阜県における2019年コロナウイルス感染症の流行/ぎふけんにおける2019ねんコロナウイルスかんせんしょうのりゅうこう),介绍日本的2019冠状病毒
  • AI (歌手)植村爱(1981年11月2日-),日本女歌手,艺名AI,生于美国加州洛杉矶,长于日本鹿儿岛。母亲是意大利裔美国人。1996年赴美进修,因为深喜节奏蓝调,于是决定投身黑人音乐,1999年出道,2000年返
  • 高铁魔盒事件高铁魔盒事件,亦可称张拾迈事件,指的是由《高铁——悄悄开启群发性地质灾害的魔盒》一篇“钓鱼文”引起的类似索卡事件的风波,该事件总体类似于索卡尔事件,在2011年7月29日文中
  • 鲁本·米凯尔鲁本·米凯尔(Rúben Micael Freitas da Ressureição,1986年8月19日-)是葡萄牙的一位足球运动员。在场上司职中场。他现在效力于葡萄牙足球超级联赛球队布拉加足球俱乐部。他