硫氧化氢

✍ dations ◷ 2024-09-20 12:21:13 #硫-氢化合物

硫氧化氢,又称巯氧化氢(英语:hydrogen thioperoxide),是一种无机化合物,其化学式为H2SO,亦可计为H2OS、SOH2或HOSH,其结构类似于过氧化氢与二硫化氢。硫氧化氢具有类似硫化氢的难闻气味,常温下易分解,由于氧的电负性较大,因此较容易分解为水和硫元素。

硫氧化氢的结构类似于过氧化氢与二硫化氢,中心由硫原子氧原子组成,外面有两个氢原子,即将过氧化氢其中一个氧原子替换为硫。但是分子的键角不同,硫氧化氢有接近垂直的键角,大于二硫化氢。OSH键角约为98.57度,但HOS键角略大于OSH键角,因此硫氧化氢是一个不对称的分子。

硫氧化氢的分子歪斜角为90.71°,略大于H2S2分子的90.6°,小于H2O2的115.5°;而硫氧键长为1.66埃,略大于过氧化氢的1.49埃、小于二硫化氢的2.055埃。另外,硫氧化氢同时具有过氧化氢的氢氧键和二硫化氢的硫氢键,但键长皆不相同,该分子的硫氢键长1.342埃,略短于二硫化氢的1.352埃;氢氧键0.96埃,略短于过氧化氢的0.97埃。

在1973就有人推测硫氧化氢的结构,尚未有人合成进行实际的实验,1977年有学者使用硫化氢的结构进行推测。1994年,硫氧化氢首次被合成,并提出实验报告,2003年,有人使用有机合成的方法制备硫氧化氢,并观测其旋转扭频谱,之后亦有研究硫氧化氘的相关实验报告,2006年,已利用红外线光谱确定硫氧化氢的结构与过氧化氢相似。

可利用二叔丁基亚砜(Di--butylsulfoxide)的裂解反应制备,首先将二叔丁基亚砜加热至500度,使一个叔丁基发生断裂,自由基将亚砜转变成次磺酸,而得到叔丁基次磺酸(-Butylsulfenic acid)为制备硫氧化氢的中间产物,然后再加热至1200度,使叔丁基发生断裂,并且被氢取代而得到硫氧化氢。

亦可以利用对重水与硫化氘放电使其发生反应,但是制成的硫氧化氢是同位素的硫氧化氘:

若使用一般的水(H2O)的话反应无法进行,平衡会向左移动。

亦可以使用半重水与硫反应制备:


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