硫酰氯是硫酸的两个-OH基团被氯替代后形成的化合物,分子式为SO2Cl2,为无色有强烈刺鼻气味的液体,在潮湿空气中发烟。它用作有机化学中的氯化试剂,可以将烷烃、烯烃、炔烃及芳香化合物的C-H键转化为C-Cl键,将醇转化为氯代烃。反应由偶氮二异丁腈引发,是自由基机理,称为氯磺化反应。硫酰氯也用于药物和染料的制取。
硫的另一个常见卤氧化物为亚硫酰氯,也称氯化亚砜,分子式为SOCl2。
硫酰氯分子为畸变的四面体结构,硫为+6氧化态,S-O键含有一定的双键成分。在催化剂如活性炭、氯化铁或樟脑的存在下,二氧化硫与氯气化合即生成硫酰氯,通过蒸馏提纯。
氯磺酸加热也可得到硫酰氯:
硫酰氯是强溶解性的溶剂,能溶解SO2、I2、As、RbI、MgI2、FeCl3、CdI2、AsI3和SnI4等。
硫酰氯极易水解,生成氯化氢(盐酸)和硫酸:
硫酰氯在100°C以上便开始分解,得到二氧化硫与氯气,使试剂变黄。长期放置时也会发生分解。
硫酰氯和金属氧化物反应,产生该金属的氯化物和硫化物;和金属硫化物反应,则产生氯化物。和氨气反应,产生晶态的硫酰二胺——SO2(NH2)2。