首页 >
三氯氧磷
✍ dations ◷ 2025-09-18 15:31:46 #三氯氧磷
三氯氧磷(分子式:POCl3),也称作磷酰氯,室温下为无色液体。它在潮湿空气中发烟,水解为磷酸及具刺激性的盐酸液滴。工业上由三氯化磷与氧气或五氧化二磷反应制备,主要用作生产磷酸酯如磷酸三甲苯酯。三氯氧磷中的磷原子为四面体构型,含有三个P-Cl键及一个P=O双键,P=O键离解能大约为533.5kJ/mol。根据键长及电负性的数据,Schomaker-Stevenson规则认为下列共振式中双键型的贡献较多,但同族的POF3中,贡献较多的则是电荷分离型结构。P=O双键与酮中的羰基π键也不相似,以前教材中认为磷d轨道与氧的p轨道交盖,现在则大多认为P-O键中的π键与P-Cl键σ*反键轨道有关,并不考虑d轨道的作用。POCl3与水和醇反应,生成磷酸或磷酸酯,如:若反应中醇代替水,则产物为三烷基磷酸酯。此类反应常在吡啶或胺中进行,以吸收生成的HCl,推动反应进行。路易斯酸如氯化锰催化下,POCl3与过量酚(ArOH)共热得到三芳基磷酸酯。例如与苯酚反应:POCl3也可以充当路易斯碱,与很多路易斯酸形成加合物。如与四氯化钛反应:与氯化铝生成的加合物(POCl3·AlCl3)很稳定,POCl3也因此被用于从傅-克反应生成物中去除AlCl3。AlCl3存在下,POCl3与溴化氢反应生成POBr3。三氯氧磷可通过三氯化磷与氧气在20-50 °C反应制备(使用空气效率较低):或者利用五氯化磷与五氧化二磷的反应。但是反应物都为固态,反应效果不佳。用氯气氯化PCl3和P4O10的混合物,生成的PCl5同时再与P4O10反应,效果会好一些。产生的POCl3自身就可作反应溶剂:五氯化磷水解时也会产生POCl3,但副反应较多,反应不易控制。三氯氧磷最常用于生产三芳基磷酸酯(如磷酸三苯酯和磷酸三甲苯酯),它们可用作阻燃剂及聚氯乙烯的增塑剂。而三烷基磷酸酯如磷酸三丁酯(由1-丁醇通过类似反应制取)则是液液萃取的溶剂,用在核燃料后处理等工业中。半导体工业中,也用POCl3作为扩散过程中磷的来源,以掺杂制取N型硅半导体。实验室中用POCl3作为失水剂,将酰胺转化为腈。某些酰胺可通过Bischler-Napieralski反应环化,生成二氢异喹啉的衍生物:若上述反应经由的R-C(=NH)-Cl(imidoyl chloride)中间体足够稳定,则反应可停留在此阶段。比如,POCl3可使吡啶酮与嘧啶酮转化为相应的氯代产物,是医药工业中的重要前体。140 °C时,三氯氧磷与巴比妥酸反应生成2,4,6-三氯嘧啶:三氯氧磷存在下,活化的芳香环发生Vilsmeier-Haack反应,得到芳醛或芳酮。反应中的酰基化试剂常用DMF或N-苯基-N-甲基甲酰胺,中间产物亚胺盐很容易水解生成醛。例如,以蒽作反应物得到9-蒽甲醛:
相关
- 心房中隔缺损心房中隔缺损(英语:atrial septal defect,简称:ASD),也被称作心房中膈缺损、心房间隔缺损、房间隔缺损,是由于心脏的心房间隔先天性发育异常所致的右心房和左心房间的异常连通。右
- 冰川冰川(Glacier)是指大量冰块堆积形成如同河川般的地理景观。是一巨大的流动固体,是在高寒地区由层层积雪堆叠而成的巨大冰川冰。在终年冰封的高山或两极地区,多年的积雪经重力或
- 溃疡溃疡是身体膜状构造的不连续或破裂,妨碍受影响器官的正常功能。根据罗宾斯病理学课本的说法:“溃疡是皮肤、上皮、黏膜的连续性受破坏,起因于发炎的坏死组织脱落。”医学上常见
- 铁中毒铁中毒是由于摄入铁过量引起的中毒表现。它并不少见,大多是由于误食过量硫酸亚铁所致。注射铁制剂过量可以发生严重中毒。若长期内服大量铁剂,可能引起肺、肝、肾、心、胰等处
- 抽象抽象在不同领域中的不同意思:
- 醛.mw-parser-output ruby.zy{text-align:justify;text-justify:none}.mw-parser-output ruby.zy>rp{user-select:none}.mw-parser-output ruby.zy>rt{font-feature-settings:
- 热重分析仪热分析A typical TGA system热重分析(亦称热引力分析或热重量分析;Thermogravimetric analysis,TGA)是一种随着温度(等加热速率)或时间(等温 和/或 质量守恒的损失)的增加改变物质物
- 共同演化在生物学上,共演化是指“一项生物学的性质因另一项生物学的性质变化而随之变化”。共演化可以发生在许多生理学上的层次,如微观下蛋白质中氨基酸之序列,如巨观下不同生物的性状
- 米兰-马尔彭萨机场米兰-马尔彭萨机场(意大利语:Aeroporto di Milano-Malpensa;IATA代码:MXP;ICAO代码:LIMC),位于瓦雷泽,距离米兰市中心西北方约49千米(30英里),是米兰大都会区(英语:Milan metropolitan are
- HSsub2/sub二硫化一氢是一种短寿命的自由基,化学式为HS2,最初于1950年在光谱中检测到。HS2可以在纯H2S或H2S/Ar混合物的气相脉冲辐射分解中产生,而H2S/H2体系中无法观测到HS2。在H2S和氟