多参考组态相互作用方法

✍ dations ◷ 2025-07-08 15:42:55 #量子化学,计算化学

多参考组态相互作用方法(multireference configuration interaction method,MRCI)是量子化学中的一种组态相互作用方法。在该方法中,采用基态和部分激发态的电子组态斯莱特行列式作为参考态行列式,通过对所有的参考态行列式进行激发得到一组用于展开体系哈密顿量本征函数的多项式。仅包含所有单激发组态态函数作为参考态的 MRCI 方法称为单激发 MRCI(MRCIS),包含单激发和双激发的则称为 MRCISD,余类推。

对体系的基态而言,多参考态方法意味着更多的电子相关作用能的修正。非完全 CI 方法的大小一致性问题在多参考态 CI 中并没有得到解决。

因为 MRCI 计算在电子相关上更大程度上平衡了基态与激发态,因此如果要通过 MRCI 方法来获得较为准确的激发能,那么在选择参考态的时候需要注意。特别地,如激发态主要由一个电子组态贡献,那么将该电子组态加入到参考态函数空间(简称“参考空间”)中就能得到较好的相关能修正,能够解决 CIS 和 CISD 方法过高估计激发能的问题,但是如果有几个电子组态对激发态的贡献都比较大,则仅仅把其中一个电子组态引入到参考空间中,仍然无法得到准确的激发能。

参考态函数的选取有三种方法:人工选取(例如选择 Φ 1 , Φ 2 , Φ 5 , . . . {\displaystyle \Phi _{1},\Phi _{2},\Phi _{5},...} ),自动选取(例如,选取一组分子轨道作为活性轨道,从基态出发进行所有仅仅涉及活性分子轨道的激发得到一组行列式作为参考态)、半自动选取(例如,选择在先前进行的 CI 或 MRCI 计算结果中贡献较大的行列式作为参考态)。


相关

  • 个别化教育计划个别化教育计划(英语:Individualized Education Program)是美国于1975年规定学校须针对每一位身心障碍学生所设计的计划。为依照学生的家庭背景、兴趣、学业成就、认知风格作综
  • 法国国庆日巴士底日,又称法国国庆日(法语:Fête nationale française),定于每年的7月14日,以纪念在1789年7月14日巴黎群众攻克了象征封建统治的巴士底狱,从而揭开法国大革命序幕。1789年7月1
  • 英国医学杂志英国医学期刊(British Medical Journal,简称 BMJ),是一份同行评审性质的综合医学期刊,也是最古老的医学期刊之一。由BMJ出版集团公司(BMJ Publishing Group Ltd)(属于英国医学协会(Br
  • 极地东风带赤道低压带信风带副热带高压带西风带副极地低压带极地东风带极地高压带极地东风带是位在极地高气压带和副极地低气压之间(约南北纬60至90度之间)的行星风带,此风带的风相当地干
  • 高速摄影高速摄影指在非常快的时间内拍摄照片的技术。1948年,电影电视工程师协会(SMPTE)将高速摄影定义为拍摄速度每秒超过128帧,并且连续拍摄至少3帧。高速摄影可视做缩时摄影的反义。
  • 缘垛花彩(英语:Festoon,来自法语:feston,意大利语:festone,晚期拉丁语:festo ‘节日花环’,最终来自拉丁语:festum ‘节日’)是一种花圈或花环状的装饰物,也是建筑中,特别是雕饰中常见
  • 元朝君主列表元朝君主列表如下:图例: 大蒙古国皇帝 大蒙古国大汗烈祖 · 睿宗太祖 → 睿宗(监国) → 太宗 → 昭慈后(称制) → 定宗 → 钦淑后(称制) → 宪宗 → 阿里不哥汗 → 世祖大蒙古国大汗
  • 熊文灿熊文灿(1575年-1640年),字大濛,贵州永宁卫(今四川叙永)人。明朝政治人物。官至兵部尚书,总理南畿、河南、山西、陕西、湖广、四川军务。因围剿张献忠不力,被崇祯帝下狱处死。万历三十
  • 2014年国际足联世界杯外围赛 (欧洲区)2014年国际足联世界杯外围赛 (欧洲区)是决定欧洲球队参加2014年国际足联世界杯资格的赛事。本赛事于2012年欧洲国家杯结束后展开。53 队将分成 9 组,分组第一直接晋级世界杯;8
  • 欧洲-地中海伙伴关系欧洲-地中海伙伴关系(英语:Euro-Mediterranean Partnership;又称巴塞罗那进程)是在1995年的欧洲暨地中海会议里首创的。欧盟在会议里表示了这个“伙伴关系”是要“加强欧盟与马什