多参考组态相互作用方法

✍ dations ◷ 2025-09-08 07:54:44 #量子化学,计算化学

多参考组态相互作用方法(multireference configuration interaction method,MRCI)是量子化学中的一种组态相互作用方法。在该方法中,采用基态和部分激发态的电子组态斯莱特行列式作为参考态行列式,通过对所有的参考态行列式进行激发得到一组用于展开体系哈密顿量本征函数的多项式。仅包含所有单激发组态态函数作为参考态的 MRCI 方法称为单激发 MRCI(MRCIS),包含单激发和双激发的则称为 MRCISD,余类推。

对体系的基态而言,多参考态方法意味着更多的电子相关作用能的修正。非完全 CI 方法的大小一致性问题在多参考态 CI 中并没有得到解决。

因为 MRCI 计算在电子相关上更大程度上平衡了基态与激发态,因此如果要通过 MRCI 方法来获得较为准确的激发能,那么在选择参考态的时候需要注意。特别地,如激发态主要由一个电子组态贡献,那么将该电子组态加入到参考态函数空间(简称“参考空间”)中就能得到较好的相关能修正,能够解决 CIS 和 CISD 方法过高估计激发能的问题,但是如果有几个电子组态对激发态的贡献都比较大,则仅仅把其中一个电子组态引入到参考空间中,仍然无法得到准确的激发能。

参考态函数的选取有三种方法:人工选取(例如选择 Φ 1 , Φ 2 , Φ 5 , . . . {\displaystyle \Phi _{1},\Phi _{2},\Phi _{5},...} ),自动选取(例如,选取一组分子轨道作为活性轨道,从基态出发进行所有仅仅涉及活性分子轨道的激发得到一组行列式作为参考态)、半自动选取(例如,选择在先前进行的 CI 或 MRCI 计算结果中贡献较大的行列式作为参考态)。


相关

  • 钙离子通道阻滞剂钙离子通道阻滞剂(英语:calcium channel blocker,CCB、calcium channel antagonists 或 calcium antagonists)是阻断钙离子经过细胞膜上的钙离子通道进入细胞的药物。 钙离子通
  • 接生员人体解剖学 - 人体生理学 组织学 - 胚胎学 人体寄生虫学 - 免疫学 病理学 - 病理生理学 细胞学 - 营养学 流行病学 - 药理学 - 毒理学接生员泛指一切从事接生工作,帮助产妇
  • 阅读框阅读框架(英语:Reading Frame)在分子生物学中是指将mRNA的碱基序列划分成连续、互不重叠的三元组的方式或这样的划分方式在相应DNA上的对应。这样的三元组称为密码子。每个密码
  • 马克斯·恩斯特马克斯·恩斯特(德语:Max Ernst,1891年4月2日-1976年4月1日),德国画家、雕塑家、图像艺术家及诗人。作为一名多产的艺术家,恩斯特是达达运动和超现实主义运动的主要领军人物。马克
  • Woolworths超级市场沃尔沃斯超市(Woolworths Supermarkets,通常被简称为Woolies )是沃尔沃斯集团旗下的一个澳洲的超级市场品牌。创立于1924年,与科尔斯超市合计,共同占有超过80%的澳洲市场。Woolwo
  • 莫卡咖啡摩卡咖啡(英语:Café Mocha,意大利语:Mocaccino,又名莫加或者摩卡)是意式拿铁咖啡的变种。和经典的意式拿铁咖啡一样,它通常是由三分之一的意式浓缩咖啡和三分之二的奶沫配成,不过它
  • 印章印章是用作印于文件上表示鉴定或签署的文具,一般印章会先沾上颜料再印上,有些是印于蜡、封泥(日语:封泥)或火漆上。不沾颜料,压印于纸张平面后会呈现凹凸的称为钢印。印章的法律效
  • STAT22KA4· sequence-specific DNA binding transcription factor activity · signal transducer activity · calcium ion binding · cytoplasm · cytosol · regulati
  • 叶夫根尼·韦利霍夫叶夫根尼·帕夫洛维奇·韦利霍夫(俄语:Евгений Павлович Велихов,转写:Evgeny Pavlovich Velikhov,1935年2月2日-)是俄罗斯核物理学家。主要研究方向包括等
  • 天主教巴科洛德教区天主教巴科洛德教区 (拉丁语:Dioecesis Bacolodensis、他加禄语:Diyosesis ng Bacolod)是菲律宾一个罗马天主教教区,属天主教哈罗总教区。2006年有教友1,091,668人、69个堂区、16