多参考组态相互作用方法

✍ dations ◷ 2025-04-02 12:49:15 #量子化学,计算化学

多参考组态相互作用方法(multireference configuration interaction method,MRCI)是量子化学中的一种组态相互作用方法。在该方法中,采用基态和部分激发态的电子组态斯莱特行列式作为参考态行列式,通过对所有的参考态行列式进行激发得到一组用于展开体系哈密顿量本征函数的多项式。仅包含所有单激发组态态函数作为参考态的 MRCI 方法称为单激发 MRCI(MRCIS),包含单激发和双激发的则称为 MRCISD,余类推。

对体系的基态而言,多参考态方法意味着更多的电子相关作用能的修正。非完全 CI 方法的大小一致性问题在多参考态 CI 中并没有得到解决。

因为 MRCI 计算在电子相关上更大程度上平衡了基态与激发态,因此如果要通过 MRCI 方法来获得较为准确的激发能,那么在选择参考态的时候需要注意。特别地,如激发态主要由一个电子组态贡献,那么将该电子组态加入到参考态函数空间(简称“参考空间”)中就能得到较好的相关能修正,能够解决 CIS 和 CISD 方法过高估计激发能的问题,但是如果有几个电子组态对激发态的贡献都比较大,则仅仅把其中一个电子组态引入到参考空间中,仍然无法得到准确的激发能。

参考态函数的选取有三种方法:人工选取(例如选择 Φ 1 , Φ 2 , Φ 5 , . . . {\displaystyle \Phi _{1},\Phi _{2},\Phi _{5},...} ),自动选取(例如,选取一组分子轨道作为活性轨道,从基态出发进行所有仅仅涉及活性分子轨道的激发得到一组行列式作为参考态)、半自动选取(例如,选择在先前进行的 CI 或 MRCI 计算结果中贡献较大的行列式作为参考态)。


相关

  • 苏斯苏塞(阿拉伯语:سوسة‎  Sūsa)位于突尼斯东部哈马马特湾畔,是苏塞省的首府。位于首都突尼斯以南 140千米(87英里),有人口271,428人(2014年)。苏塞是一个渡假胜地,深受欧洲游客欢
  • 高的国家美国政府认为,美国高度发达的传媒有赖于其自由的新闻环境,其中美国宪法第一修正案为新闻自由奠定了基础。殖民地时期北美的第一张报纸被称为“权威报纸”,意指该报纸由英国的殖
  • 屯特大学特文特大学(荷兰语:Universiteit Twente,荷兰语发音:;英语:University of Twente),曾译名为屯特大学,位于荷兰东部最大城市恩斯赫德,距离首都阿姆斯特丹2小时车程,是荷兰教育部直属重点
  • 萨帕尔穆拉特·阿塔耶维奇·尼亚佐夫萨帕尔穆拉特·阿塔耶维奇·尼亚佐夫(土库曼语:Saparmyrat Ataýewiç Nyýazow;俄语:Сапармура́т Ата́евич Ния́зов;1940年2月19日-2006年12月21日)是
  • 米哈伊尔·萨多夫斯基米哈伊尔·亚历山德罗维奇·萨多夫斯基(俄语:Михаил Александрович Садовский,1904年-1994年)是苏联地球物理学家,爆炸物理学专家,苏联原子弹计划参与
  • 台北新公园二二八和平公园,原名为台北公园,后改称台北新公园,是一座位于台湾台北市中正区的公园,北起襄阳路、南至凯达格兰大道、西为怀宁街、东为公园路,占地71,520平方米,邻近总统府、外交
  • 越野越野可能指以下事物:
  • 荷兰国家社会主义运动荷兰国家社会主义运动(, NSB)是一个荷兰的法西斯主义政治党派,并且随后发展成为了一个纳粹主义的政党。在1930年代NSB是一个相当成功的党派,并且在第二次世界大战的大部分时间中
  • 免于残忍在动物解放运动中,免于残忍或零残忍的标示是用来标榜任何没有对动物造成伤害或杀害的商品和活动。有动物实验的商品是不能被视为零残忍,因为这些实验通常会对动物造成很大的痛
  • 二连组二连组,又名二连达布苏组(Iren Dabasu Formation)、青元岗组,是位于中国内蒙古二连浩特一带及黑龙江的上白垩世地层,1922年由Walter Granger、Charles P. Berkey命名。该地层以浅