双氧配合物

✍ dations ◷ 2025-06-06 07:09:46 #双氧配合物
双氧配合物(英语:Dioxygen complex)是包含O2作为配体的一类配位化合物。携氧蛋白例如肌红蛋白、血红蛋白、血紫蛋白和血青蛋白引起了人们对这类化合物的研究兴趣。一些过渡金属能与O2形成配合物,其中许多配合物的形成都是可逆的。 O2的固定是许多重要现象中的第一步,例如细胞呼吸作用、腐蚀以及化学工业的生产。人工合成的双氧配合物最早在1938年制得,Co(II)的配合物可逆地结合了氧分子O2。O2配体与单个金属中心原子有两种配位方式——端基配位(η1-)和边桥基配位(η2-)。这些化合物的成键与结构通常用单晶X射线晶体学鉴别,既要注重配合物的空间构型,也要测定两个氧原子的间距,以便推算它的键级。钴(II)的O2的加合物和铁(II)的卟啉配合物以及相关的阴离子配体采用这种配位方式。肌红蛋白和血红蛋白是两个著名的例子,许多人工合成的类似物质也被认为具有相似的性质。O2的络合通常可以看作从金属(II)中心到氧分子的电荷转移,产生超氧根离子(O2-),同时中心原子氧化态变为+III。η2的配位方式是双氧配位化学最常见的。这类配合物可以由低氧化态的金属配合物与氧气直接反应制得。例如,沃什卡配合物是羰基二(三苯基膦)氯化铱可逆地结合O2形成的(Ph = C6H5):这个过程被认为是双电子氧化还原反应:Ir(I)被氧化成Ir(III)而氧气被还原成过氧根。因为基态O2分子是三线态的,而沃什卡配合物中是单线态的,因此使用单线态氧能加快反应。包含η2-O2配体的配合物是相当常见的,但其中多数都是用过氧化氢而不是氧气来制备的。铬酸根(CrO42-)能与过氧化氢发生过氧链的转移反应,生成2-。水合钛(IV)离子与过氧化氢的反应产生颜色鲜艳的过氧基配合物,该反应可用于鉴别钛离子和过氧化氢。钒也可以发生类似的显色反应。O2同样能通过类似的方式与双金属单元中的一个金属原子形成配合物。一个自然界中著名的例子是血紫蛋白,通过羟桥连接的双铁中心分别与二元羧酸根离子的两端配位。双核配合物也能共同与O2配位,尽管反应开始时O2可能进攻单键。这些配位方式包括μ2-η2、η2-、μ2-η1、η1-和μ2-η1、η2-。根据双金属中心电子转移的程度可将它们分为两类——过氧配合物和超氧配合物。自然界中这类双氧配合物通常含有铜。双氧配合物是许多含氧配合物的前体。金属氧基配合物(Metal oxo compounds)是由双氧配合物形成后O-O键断裂得到的。过氧配合物可以通过金属还原双氧配合物制得。金属催化剂催化下O2的还原反应是燃料电池中重要的半反应。金属催化的氧化反应需要经过双氧配合物的中间体,尽管实际的氧化剂通常是含氧衍生物。O2与金属配合物的可逆结合已经被用于从空气中提纯氧气,但是液态空气低温分馏法依旧是主流方法。

相关

  • 纤维二糖纤维二糖(英语:Cellobiose)是由两分子β-D-葡萄糖通过β(1→4)糖苷键连接而形成的二糖,纤维二糖是纤维素这种多糖的基本重复单位。是由一分子β-D-吡喃葡萄糖提供半缩醛羟基和一分
  • 坐月子坐月子,是一些东亚民族的妇女在生产过后休息调养身心的习俗,时间约一个月,故称坐月子。粤语称坐月,闽南语称做月內,客家话称做月,中原官话称坐月子或称作月子,日语称产后之肥立(産後
  • 西德尼·德雷尔西德尼·戴维·德雷尔(英语:Sidney David Drell,1926年9月13日-2016年12月21日),美国理论物理学家,军备控制专家。
  • 亚速海亚速海(乌克兰语:Азовське море;俄语:Азовское море;克里米亚鞑靼语:Azaq deñizi)是一个陆间海:西面有克里米亚半岛,北面为乌克兰而东面为俄罗斯。只有刻赤
  • 荷兰东印度公司荷兰东印度公司,正名为联合东印度公司(荷兰语:Vereenigde Oostindische Compagnie,简称VOC),是荷兰历史上为向亚洲发展而成立的特许公司,成立于1602年3月20日,1799年解散,是世界第一
  • Inflammation炎症反应、炎性反应,俗称炎症,是指具有血管系统的活体组织对致炎因子及局部损伤所发生的防御性为主的反应,中心环节是血管反应,是生物组织受到外伤、出血或病原感染等刺激,激发的
  • 远传电信股份有限公司坐标:25°01′33.6″N 121°32′57.5″E / 25.026000°N 121.549306°E / 25.026000; 121.549306远传电信(简称远传,英语:Far Eas Tone,缩写:FET)是台湾第三大电信运营商,由远东集团
  • 迈克·约翰斯迈克尔·欧文·约翰斯(Michael Owen Johanns,1950年6月18日艾奥瓦州欧塞奇),美国政治家,美国共和党成员,曾任内布拉斯加州州长(1999年-2005年)、美国农业部长(2005年-2007年)。
  • 桃园医院徐永年(院长) 王伟杰(副院长)陈厚全(副院长)陈日昌(副院长) 郑明德(分院长)桃园总院:区域教学医院 新屋分院:地区医院卫生福利部桃园医院,为中华民国卫生福利部所属医院,1979年设立,简称
  • EI电子电离(Electron Ionization,EI;曾称作电子撞击,Electron Impact)是一种离子化方法,其中高能电子与气体相的原子或分子以产生相互作用的离子。这种技术被广泛用于质谱分析,特别是