球对称位势

✍ dations ◷ 2025-04-11 22:59:06 #偏微分方程,量子力学

球对称位势乃是一种只与径向距离有关的位势。许多描述宇宙相互作用的基本位势,像重力势、电势,都是球对称位势。这条目只讲述,在量子力学里,运动于球对称位势中的粒子的量子行为。这量子行为,可以用薛定谔方程表达为

其中, {\displaystyle \hbar } 是普朗克常数, μ {\displaystyle \mu } 是粒子的质量, ψ {\displaystyle \psi } 是粒子的波函数, V {\displaystyle V} 是位势, r {\displaystyle r} 是径向距离, E {\displaystyle E} 是能量。

由于球对称位势 V ( r ) {\displaystyle V(r)} 只与径向距离有关,与天顶角 θ {\displaystyle \theta } 、方位角 ϕ {\displaystyle \phi } 无关,为了便利分析,可以采用球坐标 ( r ,   θ ,   ϕ ) {\displaystyle (r,\ \theta ,\ \phi )} 来表达这问题的薛定谔方程。然后,使用分离变数法,可以将薛定谔方程分为两部分,径向部分与角部分。

采用球坐标 ( r ,   θ ,   ϕ ) {\displaystyle (r,\ \theta ,\ \phi )} ,将拉普拉斯算子 2 {\displaystyle \nabla ^{2}} 展开:

满足薛定谔方程的本征函数 ψ {\displaystyle \psi } 的形式为:

其中, R ( r ) {\displaystyle R(r)} Θ ( θ ) {\displaystyle \Theta (\theta )} Φ ( ϕ ) {\displaystyle \Phi (\phi )} ,都是函数。 Θ ( θ ) {\displaystyle \Theta (\theta )} Φ ( ϕ ) {\displaystyle \Phi (\phi )} 时常会合并为一个函数,称为球谐函数, Y l m ( θ ,   ϕ ) = Θ ( θ ) Φ ( ϕ ) {\displaystyle Y_{lm}(\theta ,\ \phi )=\Theta (\theta )\Phi (\phi )} 。这样,本征函数 ψ {\displaystyle \psi } 的形式变为:

参数为天顶角 θ {\displaystyle \theta } 、方位角 ϕ {\displaystyle \phi } 的球谐函数 Y l m {\displaystyle Y_{lm}} ,满足角部分方程

其中,非负整数 l {\displaystyle l} 是角动量的角量子数。 m {\displaystyle m} (满足 l m l {\displaystyle -l\leq m\leq l} )是角动量对于z-轴的(量子化的)投影。不同的 l {\displaystyle l} m {\displaystyle m} 给予不同的球谐函数解答 Y l m {\displaystyle Y_{lm}}

其中, i {\displaystyle i} 是虚数单位, P l m ( cos θ ) {\displaystyle P_{lm}(\cos {\theta })} 是伴随勒让德多项式,用方程定义为

P l ( x ) {\displaystyle P_{l}(x)} l {\displaystyle l} 阶勒让德多项式,可用罗德里格公式表示为

将角部分解答代入薛定谔方程,则可得到一个一维的二阶微分方程:

设定函数 u ( r ) = r R ( r ) {\displaystyle u(r)=rR(r)} 。代入方程(1)。经过一番繁杂的运算,可以得到

径向方程变为

其中,有效位势 V e f f ( r ) = V ( r ) + 2 l ( l + 1 ) 2 μ r 2 {\displaystyle V_{\mathrm {eff} }(r)=V(r)+{\frac {\hbar ^{2}l(l+1)}{2\mu r^{2}}}}

这正是函数为 u ( r ) {\displaystyle u(r)} ,有效位势为 V e f f {\displaystyle V_{\mathrm {eff} }} 的薛定谔方程。径向距离 r {\displaystyle r} 的定义域是从 0 {\displaystyle 0} {\displaystyle \infty } 。新加入有效位势的项目,称为离心位势。

为了要更进一步解析方程(2),必须知道位势的形式。不同的位势有不同的解答。

在这里,有四个很特别、很重要的实例。这些实例都有一个共同点,那就是,它们的位势都是球对称的。因此,它们的角部分解答都是球谐函数。这四个实例是:

思考 V ( r ) = 0 {\displaystyle V(r)=0} 的状况,设定 k   = d e f   2 μ E 2 {\displaystyle k\ {\stackrel {\mathrm {def} }{=}}\ {\sqrt {2\mu E \over \hbar ^{2}}}} ,在设定无量纲的变数

代入方程(2),定义 J ( ρ )   = d e f   ρ R ( r ) {\displaystyle J(\rho )\ {\stackrel {\mathrm {def} }{=}}\ {\sqrt {\rho }}R(r)} ,就会得到贝塞尔方程,一个二阶常微分方程:

贝塞尔方程的解答是第一类贝塞尔函数 J l + 1 / 2 ( ρ ) {\displaystyle J_{l+1/2}(\rho )} ;而 R ( r ) {\displaystyle R(r)} 是第一类球贝塞尔函数
(真空解的边界条件要求原点的函数值有限,因此在原点趋于无穷的第二类球贝塞尔函数项的系数必须为零):

在真空里,一个粒子的薛定谔方程(即自由空间中的齐次亥姆霍兹方程)的解,以球坐标来表达,是球贝塞尔函数与球谐函数的乘积:

其中,归一常数 A k l = 2 π k {\displaystyle A_{kl}={\sqrt {\frac {2}{\pi }}}\,k} l {\displaystyle l} 是非负整数, m {\displaystyle m} 是整数, l m l {\displaystyle -l\leq m\leq l} k {\displaystyle k} 是实数, k 0 {\displaystyle k\geq 0}

这些解答都是角动量确定态的波函数。这些确定态都有明确的角动量。

波函数的角部分已经归一化,剩下来必须将径向部分归一化。径向函数的归一化条件为

根据球贝塞尔函数的封闭方程,

其中, α > 0 {\displaystyle \alpha >0} δ k {\displaystyle \delta _{k}} 为克罗内克δ。

所以, 1 = A k l 2 π 2 k 2 {\displaystyle 1=A_{kl}^{2}{\frac {\pi }{2k^{2}}}} 。取平方根,归一常数 A k l = 2 π k {\displaystyle A_{kl}={\sqrt {\frac {2}{\pi }}}\,k}

思考一个球对称的无限深方形阱,阱内位势为0,阱外位势为无限大。用方程表达:

其中, r 0 {\displaystyle r_{0}} 是球对称阱的半径。

立刻,可以察觉,阱外的波函数是0;而由于阱内的薛定谔方程与真空状况的薛定谔方程相同,波函数是球贝塞尔函数 R ( r ) = j l ( k r ) {\displaystyle R(r)=j_{l}(kr)} 。为了满足边界条件,波函数必须是连续的。匹配阱内与阱外的波函数,球贝塞尔函数在径向坐标 r = r 0 {\displaystyle r=r_{0}} 之处必须等于0:

设定 ξ n l {\displaystyle \xi _{nl}} l {\displaystyle l} 阶球贝塞尔函数 j l {\displaystyle j_{l}} 的第 n {\displaystyle n} 个0点,则 k n l r 0 = ξ n l {\displaystyle k_{nl}r_{0}=\xi _{nl}}

那么,离散的能级 E n l {\displaystyle E_{nl}}

薛定谔方程的整个解答是

其中,归一常数 A n l = ( 2 r 0 3 ) 1 / 2 1 j l + 1 ( ξ n l ) {\displaystyle A_{nl}=\left({\frac {2}{r_{0}^{3}}}\right)^{1/2}{\frac {1}{j_{l+1}(\xi _{nl})}}}

波函数的角部分已经归一化,剩下来必须将径向部分归一化。径向函数的归一化条件为

将球贝塞尔函数与第一类贝塞尔函数的关系方程(4)代入积分:

设定变数 x = r / r 0 {\displaystyle x=r/r_{0}} ,代入积分:

根据贝塞尔函数的正交归一性方程,

其中, α > 1 {\displaystyle \alpha >-1} δ m n {\displaystyle \delta _{mn}} 为克罗内克δ, ξ n α {\displaystyle \xi _{n\alpha }} 表示 J α ( x ) {\displaystyle J_{\alpha }(x)} 的第 n {\displaystyle n} 个0点。

注意到 j l ( x ) {\displaystyle j_{l}(x)} 的第 n {\displaystyle n} 个0点 ξ n l {\displaystyle \xi _{nl}} 也是 J l + 1 / 2 ( x ) {\displaystyle J_{l+1/2}(x)} 的第 n {\displaystyle n} 个0点。所以,

取平方根,归一常数 A n l = ( 2 r 0 3 ) 1 / 2 1 j l + 1 ( ξ n l ) {\displaystyle A_{nl}=\left({\frac {2}{r_{0}^{3}}}\right)^{1/2}{\frac {1}{j_{l+1}(\xi _{nl})}}}

三维均向谐振子的位势为

其中, ω {\displaystyle \omega } 是角频率。

用阶梯算符的方法,可以证明N维谐振子的能量是

所以,三维均向谐振子的径向薛定谔方程是

设定常数 γ {\displaystyle \gamma }

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