2013/14赛季欧洲冠军联赛小组赛将有 32 支队伍参赛，当中包括 22 支直接晋级小组赛之队伍，再加上 10 队从附加赛（5 队冠军组及 5 队非冠军组）晋级的球队。
32 支队伍将分成八组进行主客制双循环比赛，小组首、次名将获得晋级2013/14赛季欧洲冠军联赛淘汰赛，而小组第三名将降级至欧洲联赛之淘汰赛。
小组赛抽签于欧洲中部夏令时间2013年8月29日下午五时四十五分（UTC+2）于摩纳哥进行。
队伍将按照2013 欧洲足联积分排名区分为四个组别4。去届冠军拜仁慕尼黑将自动分配至第一组别。来自相同国家之队伍将不会于小组赛内碰头。
若两队或以上队伍于小组赛获得相同积分，将顺序依照下列条件排出名次：:
曼联 
v 
勒沃库森
皇家社会 
v 
顿涅茨克矿工
顿涅茨克矿工 v 曼联
勒沃库森 v 皇家社会
勒沃库森 v 顿涅茨克矿工
曼联 v 皇家社会
顿涅茨克矿工 v 勒沃库森
皇家社会 v 曼联
勒沃库森 v 曼联
顿涅茨克矿工 v 皇家社会
曼联 v 顿涅茨克矿工
皇家社会 v 勒沃库森
加拉塔萨雷 
v 皇家马德里
哥本哈根 
v 
尤文图斯
尤文图斯 v 加拉塔萨雷
皇家马德里 v 哥本哈根
皇家马德里 v 尤文图斯
加拉塔萨雷 v 哥本哈根
尤文图斯 v 皇家马德里
哥本哈根 v 加拉塔萨雷
皇家马德里 v 加拉塔萨雷
尤文图斯 v 哥本哈根
加拉塔萨雷 v 尤文图斯
哥本哈根 v 皇家马德里
本菲卡 
v 
安德莱赫特
奥林匹亚科斯 
v 
巴黎圣日耳曼
巴黎圣日耳曼 v 本菲卡
安德莱赫特 v 奥林匹亚科斯
安德莱赫特 v 巴黎圣日耳曼
本菲卡 v 奥林匹亚科斯
巴黎圣日耳曼 v 安德莱赫特
奥林匹亚科斯 v 本菲卡
安德莱赫特 v 本菲卡
巴黎圣日耳曼 v 奥林匹亚科斯
本菲卡 v 巴黎圣日耳曼
奥林匹亚科斯 v 安德莱赫特
拜仁慕尼黑 v 
莫斯科中央陆军
比尔森胜利 
v 曼城
莫斯科中央陆军 v 比尔森胜利
曼城 v 拜仁慕尼黑
莫斯科中央陆军 v 曼城
拜仁慕尼黑 v 比尔森胜利
曼城 v 莫斯科中央陆军
比尔森胜利 v 拜仁慕尼黑
莫斯科中央陆军 v 拜仁慕尼黑
曼城 v 比尔森胜利
拜仁慕尼黑 v 曼城
比尔森胜利 v 莫斯科中央陆军
1 莫斯科中央陆军对比尔森胜利因希姆基希姆基竞技场草地状况久佳移师至圣彼得堡彼得罗夫斯基体育场举行。
沙尔克零四 v 
布加勒斯特星队
切尔西 v 
巴塞尔
巴塞尔 v 沙尔克零四
布加勒斯特星队 v 切尔西
布加勒斯特星队 v 巴塞尔
沙尔克零四 v 切尔西
巴塞尔 v 布加勒斯特星队
切尔西 v 沙尔克零四
布加勒斯特星队 v 沙尔克零四
巴塞尔 v 切尔西
沙尔克零四 v 巴塞尔
切尔西 v 布加勒斯特星队
马赛 v 阿森纳
那不勒斯 v 多特蒙德
多特蒙德 v 马赛
阿森纳 v 那不勒斯
阿森纳 v 多特蒙德
马赛
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