三河之战，太平天国晚期著名战役之一，太平军与湘军在安徽三河镇（今属肥西县）激战。此役湘军战败，名将李续宾与曾国藩弟曾国华皆阵亡。
三河镇距庐州不足百里，位于庐江、肥西、舒城三县交界，有杭埠河、中河、丰乐河流贯，水陆要冲，故名三河；东接无为、巢县，西接舒城，南通庐江，“为水陆冲途，实扼庐州总要”，自古为军事必争之地。
咸丰八年（1858年）8月陈玉成等人在安徽机阳镇（机阳县）集会，决定攻破江北大营，保护天京（今南京）粮道。9月陈率军进攻浦口，败清军德兴阿部，遂占浦口、扬州。湘军曾国藩乘太平军东下，派李续宾率精兵六千援庐州（今合肥），连陷太湖、潜山、桐城、舒城，并进攻庐州三河镇（今肥西县三河镇），“深入四、五百里，寇城垒望风溃破”。九月廿八日李部湘军逼近三河。太平军三河守将吴定规一日五文向陈玉成告急。
陈玉成在浦口大捷后迅速率兵近三万回救，并奏准天王约李秀成同来，李秀成与庐州（今合肥市）守将吴如孝、捻军张乐行亦领兵前来助战，陈玉成经巢县、庐江，绕过了金牛镇（三河镇西南15公里）、白石山（三河镇东南12.5公里），至清军背后，十月初陈玉成部亦抵三河。李续宾发现被陈玉成反包围，湘军“合计兵勇，一分于九江、湖口、彭泽、再分于蕲州、黄州、又分于桐城、舒城，所带不过五千人”，“力战太苦，后路太单，壮士受伤太多”，急从九江、桐城调兵增援。李续宾部将劝其退兵桐城，待援军到达后再攻三河，李续宾不听。
李曾犯一兵法大错，即孤军深入，猛追穷寇，十月初九日（1858年11月14日），湘军逼近金牛镇，李续宾部将赵国栋主张五更开战，但李续宾见陈玉成兵强马壮，决定黎明开仗。十月初十日（1858年11月15日）黎明，李续宾部由金国琛和毛有铭等人率领，分左中右三路偷袭金牛镇，在樊家渡、上家祠堂打败陈玉成军，忽大雾迷漫，咫尺莫辨，鼓角相闻，敌我难分，李续宾军冲过金牛镇，这时陈玉成部迅速击溃左路湘军，李秀成率军赶到，及时投入战斗，将其围困在烟墩岗一带，斩杀湘军副将刘神山、参将彭友胜、游击胡廷槐、邹玉堂和杜廷光。三河守将吴定规率军从城中出击，把李续宾内外围定，逐一攻破李续宾的七座营垒。李续宾连续冲击数十次，斩杀两千多名太平军，均为太平军所阻，只得撤回。
绿营官兵一万五千人并未依约援助李、曾，“飞檄召赵克彰以六营赴援，克彰不进”，胡林翼“急走书官文”，力促速赴援三河，但官文始终未发一兵一卒。血战一昼夜，陈玉成大破湘军，激战至深夜三更，李续宾于战地枯树自缢而死（一说投水），所部湘军副将曾国华以下六千余人于三河郊外烟筒岗全部覆没，曾国藩的弟弟曾国华以及知府何忠骏、知州王揆一、杨德訚，道员孙守信、丁锐义等人皆同时殉难，曾国华因耽心自若被俘定遭太平军拿他勒索哥曾国藩，竟于战场一枯树上吊自裁。在知弟已领军追击太平军时，曾国藩竟预知弟凶多吉少，悲叹完矣，并派援兵追李曾弟，但消息传来，曾国藩提笔写了“自三河败后，元气大伤，全军皆寒，不可复战”。胡林翼极度恐慌，旧病复发吐血不止，他哀叹道：“三河败溃之后，元气尽伤，湘军四年的精锐，覆于一旦，而且敢战之才，明达足智之士，亦凋丧殆尽。”
陈玉成乘胜占领舒城、桐城，湘军大将都兴阿弃围安庆败逃，退至宿松、太湖。太平军扭转了皖南被动的局面。次年1859年陈、李封赠为“英王”、“忠王”。
