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基本关系
✍ dations ◷ 2025-12-11 14:22:57 #基本关系
热力学基本关系可将一热平衡封闭系统中的内能无穷小变化，表示为以下熵及体积的无穷小变化：其中热力学第一定律可用下式来表示：根据热力学第二定律，可知下式在可逆过程中成立：因此：用此式代入热力学第一定律的表示式中，可得将dW用压力和体积来表示，可得以上均在可逆过程下进行推导，不过
U
{displaystyle U}
、
S
{displaystyle S}
及
V
{displaystyle V}
均为热力学状态函数，和过程无关。因此上式在不可逆过程下也成立。若系统不单是体积会改变，其中粒子的数量也可能改变，热力学基本关系可扩展为以下的形式：其中
X
i
{displaystyle X_{i}}
是对应状态参数
x
i
{displaystyle x_{i}}
的广义力，而
μ
j
{displaystyle mu _{j}}
是对应第
j
{displaystyle j}
种粒子的化学势。
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