热动力势能

✍ dations ◷ 2025-06-29 10:04:55 #热力学,统计力学

热动力势能(英语:Thermodynamic potential)是一个来表示系统之热动力态的标量函数。热动力势能的概念是皮埃尔·迪昂于1886年提出。约西亚·吉布斯在他的论文中使用了一词。热动力势能其中一种主要的物理解释是内能U。它是守恒力系统之位形的能量(这就是为什么它是一个势能),只有在一套被定义出来的参考系中才具有意义。所有的热动力势能表示式可从U的表示式经勒让德变换导出。在热动力学中,某些力,如重力通常在势能的表示式中被忽略。例如:在所有的蒸汽引擎中,工作流体在山上的重力势能比在平地上的重力势能更高,重力势能项在内能的方程中通常会被省略,因为引擎的运作过程中,重力势能的改变量是可以忽略的。

T为温度,S为熵,p为压力,V为体积。荷目霍兹自由能通常以F表示,但是国际纯粹与应用化学联合会采用A来作为符号。 N i {\displaystyle N_{i}} 。)

根据热动力学第二定律,我们可以由状态函数与它们的微分来表示内能的改变。如果发生在准静态变化中,我们得到:

这里T是温度,S是熵,p是压力,V是体积。当是可逆过程时等号成立。

这领出了内能在准静可逆变化中的标准微分形式:

由于U、S、V是状态的热动力函数,上述关系在任意非可逆变化中也成立。如果系统拥有更多的外部变量而不是只有体积可以改变,基础热动力关系即可推广到:

这里 X i {\displaystyle X_{i}} 个方程而造成总共有 2 个状态方程。如果特定势能有D个状态方程是已知的,那么势能的基础方程将会被决定。这代表将会得知与此系统有关的所有热动力讯息,随着对应的状态方程,任一其它势能的基础方程也将会被找到。

再一次定义 x i {\displaystyle x_{i}} 代表在平衡时,势能的改变量将会是零。

最常见的一种反应考虑常数p与常数T,所以在化学反应的研究上,吉布斯能是最有用的势能。

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