三苯甲基自由基

✍ dations ◷ 2025-07-26 21:20:25 #三苯甲基自由基

三苯甲基自由基（化学式：(C6H5)3C·）是有机化学家所观测到的第一个自由基。由于苯基体积较大，三苯甲基自由基中的三个苯基不可能与中间的碳原子共平面，而是排成螺旋桨式。由于三个苯基的存在形成离域体系，故三苯甲基自由基比一般的自由基都要稳定得多。1900年，摩西·冈伯格（Moses Gomberg）用纯银或锌在苯等惰性溶剂中处理三苯卤甲烷得到一个白色固体。冈伯格认为该白色固体是三苯卤甲烷的 Wurtz反应偶联产物六苯乙烷（下图中的 4）。但他随即发现这个产物比他想象中的六苯乙烷要活泼许多，例如它可以很快与碘和氧气发生作用，分别生成三苯碘甲烷和过氧化物。“六苯乙烷”在溶液中部分离解为自由基，例如它的苯和醚溶液呈黄色，若迅速振荡，则由于和空气接触发生氧化而颜色消失，过几秒钟后黄颜色重现，继续振荡时黄颜色又消失，这样消失又出现反复多次。这是最早报道自由基存在的一个现象，尽管当时关于自由基的说明还不能为许多化学家所接受。从上述溶液还可以分离出三苯甲基的过氧化物，白色固体，熔点 185°C。从此可以得出一个结论，即“六苯乙烷”在溶液中仅部分离解为有色的自由基，并且为可逆过程。而当溶液中的自由基遇到氧气，则形成无色的过氧化物。有多少“六苯乙烷”分解为自由基，则形成相应量的过氧化物，而当这个溶液放置时，根据勒沙特列原理，“六苯乙烷”又部分离解为自由基，并达到平衡，颜色又出现。当将“六苯乙烷”的溶液冷却至 −196°C 时，则黄颜色消失，并且在此温度下不能与氧作用。它的1％苯溶液在 20°C 仅有 2～3％发生离解，但在 80°C 时则有 25～30％发生离解。“六苯乙烷”离解为自由基的程度也决定于芳基的性质和浓度，一般随价电子云分散的可能性增大而增加。1904年时有人提出“六苯乙烷”的结构实际上为醌式结构（图1中的 3），但这个说法不为当时的大多数化学家所接受，长期来人们还是一直认为存在如下平衡：直到 1968 年，有人利用核磁共振谱和紫外光谱研究上述平衡体系，发现所谓“六苯乙烷”确为醌式结构。两个三苯甲基自由基并非简单的甲基碳之间的偶联，二聚的方式为一个三苯甲基碳加到另一个自由基中苯基的对位上，形成一个环己二烯衍生物。从三苯甲基自由基的构型很容易看出，两个巨大的自由基很难彼此接近而形成六苯乙烷，而是以较小空间要求的方式形成醌式二聚体。

相关

调节体温调节（thermoregulation），指温度感受器接受体内和外在环境温度的刺激，通过体温调节中枢的活动，引起内分泌腺、骨骼肌、皮肤血管和汗腺等组织和器官活动的改变使人体体温维持恒
担子果在真菌当中，担子果（英语：basidiocarp、basidiome、basidioma，复数：basidiomata）是担子菌门的子实体，是一种多细胞构造，起源于孢子产生出来的子实层。担子果是伞菌纲的特征；柄锈菌纲与
生物合成蛋白质生物合成是指在生物细胞内制造新的蛋白质，它是通过蛋白酶解或蛋白质导向（英语：Protein targeting）细胞蛋白的损耗被平衡。蛋白质的生物合成也称为翻译，它是基因表达的最后
甲基戊烯二酰辅酶A水合酶甲基戊烯二酰辅酶A水合酶（英语：Methylglutaconyl-CoA hydratase）是一种将水加成到3-甲基戊烯二酸（英语：3-Methylglutaconic acid）的双键上的酶，使其转化为羟甲基戊二酸单酰辅酶A。E
公共自行车公共自行车（英语：Bicycle Sharing System、Public Bicycle System，简称：PBS）是一种能让一般大众租赁自行车使用权的服务。在西方，公共自行车服务可以大致分为两种类型，分别是“社区
类似物醇类似物是泛指任何有类似于醇类或羟基结构的有机化合物，例如硫醇、酚等。大部分的醇类似物都有类似的性质，例如易挥发和刺激性等性质。酚是一种具有羟基的芳香烃，不属于醇类，但
绿原酸绿原酸（Chlorogenic acid；CGA），又名氯吉酸、氯原酸、咖啡单宁酸、杜仲绿原酸、全蝎提取物、咖啡酰奎尼酸等，是一天然的化合物，由咖啡酸及(−)-奎尼酸酯化而成。绿原酸是一种重要
中华民国全国运动会中华民国全国运动会（简称全运会）是中华民国国内规模与等级最大的综合运动会，始办于晚清宣统二年（1910年）。1949年以前因为局势动荡，间隔不规则的举办，到1948年共举办了第七届。在中
元裕宗真金（蒙古语：.mw-parser-output .font-mong{font-family:"Menk Hawang Tig","Menk Qagan Tig","Menk Garqag Tig","Menk Har_a Tig","Menk Scnin Tig","Oyun Gurban Ulus Tig"
律师事务所律师事务所（英语：law firm），又称法律事务所、律师行或律师楼，是律师的执业机构。律师事务所可能由一位或多位律师共同组成。律师事务所的主要服务是向客户提供法律咨询，或者代表当