三苯甲基自由基

✍ dations ◷ 2024-09-20 12:24:02 #三苯甲基自由基

三苯甲基自由基（化学式：(C6H5)3C·）是有机化学家所观测到的第一个自由基。由于苯基体积较大，三苯甲基自由基中的三个苯基不可能与中间的碳原子共平面，而是排成螺旋桨式。由于三个苯基的存在形成离域体系，故三苯甲基自由基比一般的自由基都要稳定得多。1900年，摩西·冈伯格（Moses Gomberg）用纯银或锌在苯等惰性溶剂中处理三苯卤甲烷得到一个白色固体。冈伯格认为该白色固体是三苯卤甲烷的 Wurtz反应偶联产物六苯乙烷（下图中的 4）。但他随即发现这个产物比他想象中的六苯乙烷要活泼许多，例如它可以很快与碘和氧气发生作用，分别生成三苯碘甲烷和过氧化物。“六苯乙烷”在溶液中部分离解为自由基，例如它的苯和醚溶液呈黄色，若迅速振荡，则由于和空气接触发生氧化而颜色消失，过几秒钟后黄颜色重现，继续振荡时黄颜色又消失，这样消失又出现反复多次。这是最早报道自由基存在的一个现象，尽管当时关于自由基的说明还不能为许多化学家所接受。从上述溶液还可以分离出三苯甲基的过氧化物，白色固体，熔点 185°C。从此可以得出一个结论，即“六苯乙烷”在溶液中仅部分离解为有色的自由基，并且为可逆过程。而当溶液中的自由基遇到氧气，则形成无色的过氧化物。有多少“六苯乙烷”分解为自由基，则形成相应量的过氧化物，而当这个溶液放置时，根据勒沙特列原理，“六苯乙烷”又部分离解为自由基，并达到平衡，颜色又出现。当将“六苯乙烷”的溶液冷却至 −196°C 时，则黄颜色消失，并且在此温度下不能与氧作用。它的1％苯溶液在 20°C 仅有 2～3％发生离解，但在 80°C 时则有 25～30％发生离解。“六苯乙烷”离解为自由基的程度也决定于芳基的性质和浓度，一般随价电子云分散的可能性增大而增加。1904年时有人提出“六苯乙烷”的结构实际上为醌式结构（图1中的 3），但这个说法不为当时的大多数化学家所接受，长期来人们还是一直认为存在如下平衡：直到 1968 年，有人利用核磁共振谱和紫外光谱研究上述平衡体系，发现所谓“六苯乙烷”确为醌式结构。两个三苯甲基自由基并非简单的甲基碳之间的偶联，二聚的方式为一个三苯甲基碳加到另一个自由基中苯基的对位上，形成一个环己二烯衍生物。从三苯甲基自由基的构型很容易看出，两个巨大的自由基很难彼此接近而形成六苯乙烷，而是以较小空间要求的方式形成醌式二聚体。

相关

化石燃料化石燃料（Fossil Fuel），亦称矿石燃料，是一种碳氢化合物或其衍生物，包括煤炭、石油和天然气等天然资源。其中原油通过石油化学工业精炼生产得到的产品也称为石化燃料。化石燃料之
巴克敏斯特·富勒巴克敏斯特·福乐（Richard Buckminster Fuller，1895年7月12日－1983年7月1日），美国哲学家、建筑师及发明家。曾在1946年取得戴美克森氏投影法的专利。富勒发表超过30本书，发明和普
宗教自由世俗或俗世（Secular）是指脱离宗教组织控制的生活状态。譬如，饮食和沐浴可被视作是世俗活动的例子，因为其日常生活大部分与宗教信仰无关。然而，在某些宗教传统中，饮食和沐浴两者都
亨德里克·范德胡斯特亨德里克·克里斯托菲尔·“亨克”·范德胡斯特，ForMemRS（荷兰语：Hendrik Christoffel "Henk" van de Hulst，1918年11月19日－2000年7月31日），荷兰天文学家和数学家。1944年，范德胡斯
葛玛兰客运葛玛兰汽车客运（英语：Kamalan Bus Inc.），简称葛玛兰客运，是一家台湾的公共交通公司，也是宜兰县唯一的国道客运业者，2007年11月15日雪山隧道国道客运首发正式通车。业务扩集国道五号
小红帽小红帽（英语：Little Red Riding Hood）是关于一个年轻女孩“小红帽”和一只大灰狼的欧洲童话故事。《小红帽》异本诸多，情节有时差异较大，以下仅概述较为常见的版本。在一个乡下，有
契约论契约论（英语：contractarianism），又作“契约主义”，是一种对政治权力合法性的一种系统论证的政治哲学理论，其最基本的论点是国家的产生来自人与人之间或人民与统治者之间相互订立的
美国军人合众国武装力量（英语：United States Armed Forces），中文通称美军，是美国的联邦武装部队，为目前世界整体军事实力最强的军队，其规模和装备均位于世界第一。美军分为六大军种，即陆军、
半影月全食半影月全食（英语：Total penumbral lunar eclipse）指的是半影月食发生时，月球盘面会完全进入地球半影，但不会进入地球本影的月食。因此半影月全食在食甚时月面亮度会最低，食甚时间
环氧化环氧化(合)物(epoxide)，是含氧三元环的醚类化合物，可以看作环氧乙烷的衍生物。其中三个原子大致在一个等边三角形结构的平面上。由于张力较大，环氧化合物比其他醚更活泼，尤其是