六羰基钒

✍ dations ◷ 2025-11-18 16:15:57 #有机钒化合物,羰基配合物

六羰基钒，是一种金属有机化合物，化学式为V(CO)₆。它是蓝黑色挥发性固体。从理论上来说，这种高反应性物质是稀有的可分离的均配物金属羰基配合物，它是顺磁性的。大部分通式为 M(CO) 的化合物遵守18电子规则，不过 V(CO)₆ 只有17 个价电子。

V(CO)₆可以通过V(CO)₆−中间体分两步制备。第一步，在200大气压的CO气氛中，于160 °C用金属钠还原VCl₃。该反应的溶剂一般是二乙二醇二甲醚（diglyme）， CH₃OCH₂CH₂OCH₂CH₂OCH₃。这种三醚可以溶解钠盐，性质类似冠醚:

生成的阴离子被酸氧化，得到V(CO)₆：

六羰基钒在热力学上的不稳定性使之极易发生化学反应。它的主要反应是还原成一价阴离子V(CO)₆−，其盐已得到充分研究。

V(CO)₆ 会和含茂基物质反应，生成夹心配合物 (C₅H₅)V(CO)₄ (熔点 136 °C)。像许多中性电荷的有机金属化合物一样，这种半夹心物质是挥发性的。在该物种的原始制备中，使用C₅H₅HgCl作为C₅H₅−的来源。在室温下，它也容易和含氮的配体反应，生成各种配合物，如黄绿色的₂、黄棕色的等。它和膦配体（英语：Phosphine ligand）反应，失去部分一氧化碳分子，生成膦配合物，如V(CO)₄(C₆H₅PH₂)₂。

V(CO)₆是一种八面体型分子，和六羰基铬相似，尽管它们的电子数不同。高分辨率X射线晶体衍射表明，该分子略微变形，在两个（轴向）较短的V–C键长为1.993(2)Å，相对于四个（赤道）较长的V–C键键长2.005(2) Å。即使V（-I）比V（0）离子大，V(CO)₆−中的V-C键长也比中性的六羰基钒短0.07 Å。

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