六羰基钒

✍ dations ◷ 2025-04-03 09:14:55 #有机钒化合物,羰基配合物

六羰基钒,是一种金属有机化合物,化学式为V(CO)6。它是蓝黑色挥发性固体。从理论上来说,这种高反应性物质是稀有的可分离的均配物金属羰基配合物,它是顺磁性的。大部分通式为 M(CO) 的化合物遵守18电子规则,不过 V(CO)6 只有17 个价电子。

V(CO)6可以通过V(CO)6−中间体分两步制备。第一步,在200大气压的CO气氛中,于160 °C用金属钠还原VCl3。该反应的溶剂一般是二乙二醇二甲醚(diglyme), CH3OCH2CH2OCH2CH2OCH3。这种三醚可以溶解钠盐,性质类似冠醚:

生成的阴离子被酸氧化,得到V(CO)6

六羰基钒在热力学上的不稳定性使之极易发生化学反应。它的主要反应是还原成一价阴离子V(CO)6−,其盐已得到充分研究。

V(CO)6 会和含茂基物质反应,生成夹心配合物 (C5H5)V(CO)4 (熔点 136 °C)。 像许多中性电荷的有机金属化合物一样,这种半夹心物质是挥发性的。在该物种的原始制备中,使用C5H5HgCl作为C5H5−的来源。在室温下,它也容易和含氮的配体反应,生成各种配合物,如黄绿色的2、黄棕色的等。它和膦配体(英语:Phosphine ligand)反应,失去部分一氧化碳分子,生成膦配合物,如V(CO)4(C6H5PH2)2

V(CO)6是一种八面体型分子,和六羰基铬相似,尽管它们的电子数不同。高分辨率X射线晶体衍射表明,该分子略微变形,在两个(轴向)较短的V–C键长为1.993(2)Å,相对于四个(赤道)较长的V–C键键长2.005(2) Å。即使V(-I)比V(0)离子大,V(CO)6−中的V-C键长也比中性的六羰基钒短0.07 Å。

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