声子

✍ dations ◷ 2025-09-14 15:10:29 #声子
声子(Phonon)是晶体中晶体结构集体激发的准粒子,化学势为零,服从玻色-爱因斯坦统计,是一种玻色子。声子本身并不具有物理动量,但是携带有准动量 ℏ q {displaystyle hbar mathbf {q} } ,并具有能量 ℏ ω {displaystyle hbar omega } (其中 ℏ {displaystyle hbar } 为约化普朗克常数)。根据南部-戈德斯通定理,任何连续性整体对称性的自发破缺,必然对应一个零质量的玻色子。声子就是平移对称性被晶格的点阵结构自发破缺以后对应的玻色子。声子与电子的相互作用,是导致BCS超导的关键机制。晶格中原子的集体振荡形成格波。每个原子在平衡位置附近运动,对原子间交互作用位能进行多元函数泰勒展开,保留到二阶,忽略高阶项。零阶项贡献一个常数,为原子处于平衡位置的位能;因为原子处于平衡位置,一阶项正比于其在平衡位置所受的力,故为零;二阶项则给出类似于简谐振动的位能形式。晶体中所有原子的这种运动,就好像是一组耦合的谐振子。选择合适的简正坐标,使得各个自由度解耦,得到一组不相互耦合的谐振子的运动方程。每一对简正坐标(广义坐标和广义动量)描述原子的一种集体振荡的模式。对上述的谐振子的运动量子化,则每一种振荡模式对应带有一定准动量和能量激发,声子就是就是量子化后的准粒子,携带相应的准动量和能量。对于谐振子的量子化,我们知道同种模式所携带的声子能量相等,每一种模式可以容纳任意多的声子,所以它符合玻色统计。进一步,若对交互作用位展开到更高阶,选取同样的简正坐标,则此时原来简正坐标所表述的各个模式不再是自由的,他们通过高阶项相互耦合。如果假设高阶项的贡献不大(对于很多情况是很好的近似),则可用微扰的方法来处理。采用原来的规则量子化,新的项可用原来简正模式量子化的产生湮灭算符来表示,这些项代表了声子之间的交互作用,声子作为准粒子的寿命因为交互作用也会改变。此外金属中,外层自由电子在晶体中(原子核排列成晶格形成的周期位)运动,原子核的集体振荡运动则对应声子的模式。原子核和外层电子之间存在屏蔽库伦位的交互作用。无交互作用的自由电子处于布洛赫波的量子态。将原子核与电子的交互作用项看成微扰,用类似的方法量子化,则可得到电子-声子耦合。电子-声子耦合对于晶体性质有重要影响。比如一维原子链由于电声耦合可以发生派尔斯(Peierls)转变,由金属变成绝缘体;电子-声子散射也是固体电阻的来源之一;BCS理论中,一对动量相反自旋单态的电子,通过交换虚声子,产生有效的吸引作用,形成库伯(Cooper)对,库伯对服从玻色统计,形成玻色–爱因斯坦凝聚,是传统超导形成的微观机制(需要注意库伯对的形成是非微扰的)。晶体中原子的集体振荡模式量子化对应声子,其满足玻色–爱因斯坦统计。晶体的热力学性质和其声子有密切关系。绝对零度时,完美晶体中所有原子都处于平衡位置(有零点能),晶体处于基态,体系中不存在声子。非零温下,晶体的振荡模式被激发,即产生了声子。因此声子对于固体比热有贡献。高温时,固体比热满足杜龙-伯蒂(Dulong-Petit)定律,摩尔比热应为 3 R {displaystyle 3R} ,但事实上,实验结果表明,很多材料如金刚石等有明显的偏离。1907年,爱因斯坦考虑单模声子气的比热,给出了低温极限下声子的比热。后来德拜(Debye)改进了爱因斯坦的理论,考虑了线性色散的(声学支)声子的热力学统计;德拜还假定了声子有一个截断频率,所有声子能量小于这个频率的模式个数为 3 N {displaystyle 3N} ,N为原子个数,3为每个原子有3个自由度,这个频率现在称为德拜频率,通常也用温度来表示,也称德拜温度。他们的结果与实验符合的很好,低温下声子的比热满足 T 3 {displaystyle T^{3}} 的规律(电子的比热和温度成线性关系)。若在晶体的集体激发中,晶体的结构基元只是作整体平移振动,结构基元内部各原子的相对位置关系不变,则对应的声子称为声学声子,否则称为光学声子。声学支描述原子质心的运动;在离子晶体中,光学支描述元胞内正负离子的反方向运动。对于元胞含有 N {displaystyle N} 个原子的情形,每个原子的自由度为3, 总自由度为 3 N {displaystyle 3N} ,而基元整体平移的自由度为3,因此共有 3 N {displaystyle 3N} 个声子,其中包括3个声学声子和 3 N − 3 {displaystyle 3N-3} 个光学声子。

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