首页 >
环氧化
✍ dations ◷ 2025-04-25 13:59:43 #环氧化
环氧化(合)物(epoxide),是含氧三元环的醚类化合物,可以看作环氧乙烷的衍生物。其中三个原子大致在一个等边三角形结构的平面上。由于张力较大,环氧化合物比其他醚更活泼,尤其是与亲核试剂反应。简单的环氧化合物可以通过它们的无氧完全饱和的母体结构来命名,比如环氧乙烷。含有未反应环氧单元的聚合物称为:聚环氧化物或者环氧树脂。环氧树脂可以用于胶粘剂和结构材料。聚合环氧化物可以得到聚醚,比如通过环氧乙烷经过聚合反应得到聚乙二醇。工业中最主要的环氧化物是环氧乙烷和环氧丙烷,它们每年分别的产量分别约为1500万和300万吨。乙烯的环氧化需要消耗的氧气当量数如下:氧气和烯烃的直接反应仅对乙烯有效,其他烯烃甚至丙烯都不能直接反应。大多数的环氧化合物都是通过烯烃与过氧化物(能给出单个氧原子的试剂)反应得到的。典型的过氧化物包括了过氧化氢(双氧水)、过氧羧酸和烷基氢过氧化物。在一些特殊的应用中,其他的过氧化试剂也可以被使用,如:二甲基二氧丙环(DMDO)。这类反应最广泛应用于合成环氧丙烷,其使用叔丁基过氧化氢(过氧化叔丁基)或乙基苯基过氧化氢与丙烯反应。实验室内更为典型的过氧化反应是Prilezhaev反应。反应使用过氧酸,如m-CPBA来氧化烯烃。图例是利用过氧苯甲酸环氧化苯乙烯得到苯乙烯氧化物:反应是通过熟知的“蝴蝶机理”进行。过氧化物被认为是一种亲电试剂,而烯烃是一种亲核试剂。又如图例如下:机理如下所示:氢过氧化物同样用于不对称选择环氧化催化剂,比如Sharpless环氧化反应以及Jacobsen环氧化反应,在上述两个反应中氧原子从金属氧化物或者过氧化物被转移到底物上。它们与史氏环氧化反应在不对称手性环氧化物合成中应用广泛。哑嗪试剂也可用来转化烯烃成为过氧化物。这个方法是Williamson合成的衍生方法。在这个例子当中:卤代醇相邻碳上处于反式的醇盐负离子作为亲核试剂和卤素原子反应,卤素负离子离去,生成环氧化合物。全球的大约一半的环氧丙烷就是通过这个方法制备的。醛或酮在强碱(如醇钠、氨基钠等)的作用下和一个α-卤代羧酸酯进行Darzen反应,生成α,β-环氧酸酯,该人名反应的关键步骤就是该反应。在Johnson-Corey-Chaykovsky反应中,通过羰基基团和硫叶立德反应生成环氧化合物。在这个反应当中,硫代替了氯作为离去基团。缺电子的烯烃,比如烯酮或者丙烯衍生物可以使用亲核的含氧化合物比如过氧化物来进行环氧化反应。这个反应是两步反应历程,第一部是氧原子进行亲核共轭加成反应得到一个稳定的碳负离子,然后碳负离子进攻相同的氧原子,取代一个离去基团并关环。环氧化合物的碳原子是sp3-杂化的,而可能形成一个手性中心。环氧化产物有可能是顺式或者反式的非对映体,这取决于反应的机理以及起始原料烯烃的立体化学。另外,如果在起始原料当中有其他的手性中心,那么环氧化还会影响到环氧基附近的手性。这种反应的非对映选择性是底物控制型的。最后,具有手性结构的环氧化试剂能够影响到环氧化试剂的手性。(参见Sharpless环氧化,Jacobsen环氧化反应,和Juliá-Colonna环氧化)。反应的对映选择性是试剂控制型的。环氧化物的典型反应如下:
相关
- 外科口罩外科口罩(surgical mask)是让医疗专业人员(英语:health professional)在手术及护理病患时穿戴的口罩,最初用意是避免细菌自穿戴者的口鼻散发在空气中,以降低对病患手术伤口的感染。
- 神经重症学神经重症(Neurocritical care or neurointensive care)是急诊医学、神经内科、神经外科和重症科的一门跨学科医疗学科。这类病人主要寄主在神经重症加护病房里。常见的神经重
- 共价键共价键(英语:covalent bond),是化学键的一种。两个或多个非金属原子共同使用它们的外层电子(砷化镓为例外),在理想情况下达到电子饱和的状态,由此组成比较稳定和坚固的化学结构叫做
- 谢心澄谢心澄(1959年2月-),生于江苏南京,籍贯江苏常州,凝聚态物理学家。1982年毕业于中国科学技术大学近代物理系,1988年取得马里兰大学博士学位。2011年担任北京大学物理学院院长、讲席
- 尖峰流速计尖峰流速计(英语:Spirometer)是一个用来测量肺的流通空气的体积,简单来说就是测量进出肺部的空气之体积,尖峰流速计可用来量测呼气流量峰值。尖峰流速图表(Spirogram)能判断出两种
- 台语电视台台语电视台是指全程以台湾话(通称台语)发音的电视台。在台湾,具体作为是由公视成立“公视台语台”。在公视台语台开播之前,台湾没有任何一个完全以台语播出的电视台。虽然商业电
- 牛顿万有引力定律牛顿的万有引力定律(英语:Newton's law of universal gravitation),通称万有引力定律,定律指出,两个质点彼此之间相互吸引的作用力,是与它们的质量乘积成正比,并与它们之间的距离成
- EF手结构 / ECOD1s6jA:375-402 1s6iA:375-403 1m39A:141-169 2a4jA:141-169 1oqpA:138-166 2bbnA:121-148 2bkhB:121-148 1mxeA:121-148 4cln :121-148 2bbmA:121-1
- 总统内阁制总统制是民主共和政体的一种,由行政首长领导一个独立于立法部门的行政部门。 在大多数情况下,这位政府首脑兼任国家元首,称为总统。在总统制国家,行政机构是选举产生的,不对立法
- 陆龟陆龟是龟鳖目(Testudinidae)的陆生爬行动物,是种独居动物。像它们的远亲海龟一样,陆龟以龟壳保护自身,免受猎食者袭击。龟壳的顶部为龟甲,底部为龟板。陆龟同时拥有内骨骼与外骨骼