二氯化铂

✍ dations ◷ 2025-06-28 13:34:36 #铂化合物,氯化物,铂系元素卤化物,均相催化

二氯化铂也称为“氯化亚铂”或“氯化铂(Ⅱ)”,是由氯元素与铂元素组成的无机化合物,分子式为PtCl2。二氯化铂能以两种晶型存在,这两种晶体都具有反磁性,皆为无味、不溶于水的淡褐色固体。二氯化铂可以作为合成其他铂化合物的前体。

二氯化铂与二氯化钯的性质类似,拥有二聚体(α型,α-PtCl2)或六聚体(β型,β-PtCl2)两种形式的结构。β-PtCl2能在500℃时转化为α-PtCl2。β-PtCl2中两个铂原子之间的距离为3.32-3.40Å。这两种结构的PtCl2的配位数皆为4,中心的铂原子由4个氯原子配体包围着;而氯原子的配位数则为2,仅与两个相邻的铂原子链接。

β-PtCl2可由氯铂酸在空气中加热至350℃制取,反应方程式如下:

因为上述反应的反应物氯铂酸易由金属铂制取,所以利用该反应制取二氯化铂较为简便。二氯化铂也可由利用联氨还原水溶液中的氯酸铂制备,但此反应更适用于实验室制备。后来,永斯·贝采利乌斯发现将四氯化铂加热至450℃分解也可产生二氯化铂:

此外,二氯化铂也可由金属铂和氯气在550℃下直接反应合成:

二氯化铂常被使用配体与之络合形成衍生物,这类反应需要断裂原本二氯化铂(以聚合物形式存在)中铂原子与氯原子之间的化学键:

二氯化铂的某些络合反应可能具有误导性,如:以氨作为配体与二氯化铂结合,最初形成的虽然是二氯·二氨合铂(Ⅱ),但实际上最终产生的是化学式为的四氨合铂(Ⅱ)化四氯化铂(Ⅱ)(也称为“马格努斯氯盐”)。

以下列出的是用二氯化铂制备的几种配合物:

某些列举出的配合物中可作为有机合成中均相催化的催化剂。

PtF4 · PtF6 · PtCl2 · PtCl4 · PtBr4 · PtI4 · PtO2 · PtSe2 · H2PtCl6

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