有机氟化学

✍ dations ◷ 2025-12-05 07:43:33 #元素有机化学,有机氟化合物

有机氟化学是研究有机氟化合物——含有碳-氟键(C-F)化合物的性质的有机化学分支。氟原子的引入常常导致有机化合物产生独特的物理、化学性质和生理活性,因而在许多尖端技术和重大工业项目及医药、农药和催化工业中都对含氟化合物进行广泛而深入的研究和应用。另一方面,有些有机氟化合物也是环境污染物,造成臭氧层破坏、全球变暖、生物累积和生物毒性。

有机氟化合物特别是全氟化合物具有一些不一般甚至是非常特殊的物理化学性质,它们被用于从药物化学到材料科学等多个科学领域中。物理性质方面,有机氟化物的性质主要是由两个因素所控制的:一是氟的高电负性和较小的原子半径,氟原子的2s和2p轨道与碳的相应轨道尤其匹配;二是由此产生的氟原子的特别低的可极化性。

碳-氟键是有机化学中已知的最强的化学键,它不仅较短,而且是高度极化的,其偶极矩在1.51D左右。不过全氟碳烷分子中由于所有局部偶极矩相互抵消,却是属于十分非极性的溶剂,很多情况下比相应的碳烷的介电常数还低;对比之下,部分氟化的碳烷分子的偶极矩则较高。

氟原子仅比氢原子稍大(范德华半径比氢原子大23%),而且具有很低的可极化性,因此全氟碳烷的分子结构和分子动力学也受到影响。直链碳烷是线性锯齿形构型,全氟碳烷则为了避免1-和3-位上氟原子间的电子和立体排斥,而采取螺旋形结构。

全氟烷烃的沸点要比相同分子量的烷烃低很多,而且由于全氟烷烃的低可极化性,造成它与其他烃类溶剂的混溶性很差,从而产生所谓液相的第三相,即相对于水相和有机相的氟相。

有机氟化物在医药工业中有非常重要的应用。目前上市的新药中,每年大约有15-20%都是有机氟化合物。在含氟的药物分子中,通常氟的含量都比较低,每个引入的氟原子或含氟基团都有其特定的目的。总体上看,氟原子对药物分子的影响主要有:

用放射性氟原子进行标记的代谢物,如氟代脱氧葡萄糖,由于与它的同属物有相同的转化途径,常在医疗成像中用于获得代谢过程的具体信息。此外含氟化合物在医药化学中还有一类完全不同的应用类型,这些应用包括人造血、吸入式麻醉剂和呼吸液。在这些应用中不希望化合物参与任何生物化学转化,而有机氟化合物尤其是全氟化合物的高度惰性,正好满足了这个需要。

与氟元素在药物中的广泛应用形成鲜明对比的是天然有机产物中氟元素的缺乏。与上千种含氯、溴和碘的天然有机分子不同的是,迄今为止,人们发现的含氟天然产物仍然屈指可数。如果将天然存在的一类尾端还有氟原子的脂肪酸看作是一种化合物的话,则生物来源的含氟有机物仅有6个——氟乙酸、(2,3)-2-氟代柠檬酸、氟丙酮、核杀菌素、4-氟-L-苏氨酸和氟代脂肪酸;而且这个数字也在减少中——以前认为是天然存在的含氟有机物,在现在由于实验证据不足而准确性遭到质疑。此外还有一些氟化合物是可以通过地质过程产生的,比如三氟一氯甲烷和二氟二氯甲烷。

生物来源的含氟有机物之少一般认为是由三个因素造成的:

在上述生物来源的含氟有机物中,最著名的是氟乙酸。它的毒性和在植物中的存在是很早就已知的,也曾被大量合成作为杀鼠剂使用。氟乙酸是作为乙酸的竞争性抑制剂,通过阻断柠檬酸循环中草酰乙酸向柠檬酸的转化(产生的氟代柠檬酸不能再进行消除产生顺乌头酸)而产生作用。其生物合成的机制是在2008年才探明的,S-腺苷基蛋氨酸(SAM)作为合成前体,在氟化酶催化下与氟离子发生亲核取代,生成含氟中间物,再经磷酸化酶、异构酶、醛缩酶和脱氢酶催化的多步反应转化为氟乙酸。



相关

  • 精神疾病精神障碍(英语:mental disorder),或称精神疾病,俗称心理疾病,主要是一组以表现在行为、心理活动上的紊乱为主的精神症状。目前研究所得到的结果认为主要是由于家庭、社会环境等外
  • 目的“目标”是一种个人或是系统想要达到的结果,而且会为此计划,设法达成。目标是个人或组织在某种理想状态下希望达到的状态。有时目标会有其期限(英语:time limit),因此还需要在期限
  • 科学网科学网(英文:ScienceNet),是由中国科学院、中国工程院和国家自然科学基金委支持的中文综合性科学网站,于2007年1月18日正式上线,目标是构建全球华人科学社区。旗下的科学网博客为
  • 第三期临床试验临床试验(英语:Clinical trial)是一种根据研究方案利用已上市药物或安慰剂作为对照组的方式,对药物或其他医学治疗在受试者身上进行比较测试的过程。在临床试验中,研究者要先决定
  • 8号染色体人类的8号染色体是23对染色体的其中之一,正常状况下每个细胞拥有两条。此染色体含有大约155百万个碱基对,占细胞内所有DNA的4.5%到5%。该染色体有两条臂,分别命名为8p和8q。其
  • 原白蚁科原白蚁科为白蚁的一个科。原白蚁科本是草白蚁科中的原白蚁亚科。Grasse把它提升到科的位置为原白蚁科,并被世界多数白蚁分类学家所采用。本科包括3个亚科5个属和3个化石属,世
  • 德仁天皇 德仁 皇后 雅子上皇 明仁上皇后 美智子德仁(日语:徳仁/なるひと Naruhito */?,1960年2月23日-)是日本第126代天皇,即今上天皇,年号为“令和”(日语:令和/れいわ Reiwa)。其为上
  • 伊图利省伊图里省(法语:Province de l'Ituri)是位于刚果民主共和国东北部的一个省,首府布尼亚(Bunia)。该省与南苏丹、乌干达接壤。人口4,241,236人(2006年),面积65,658 km²。
  • 坑梓街道坑梓街道是中国广东省深圳市坪山区下辖的街道,西和南接龙田街道、东及北接惠州市惠阳区秋长街道,面积 24.07 平方公里,常住总人口约 9.1 万人,实际管理人口约 13.63 万人,其中户
  • 雪鞋猫雪鞋猫,是由美国费城的一名培育者用暹罗猫与其他品种的猫杂交而成的猫。早期这种猫曾遭部分人士反对,担心影响暹逻猫的血统,但现在发展很快。名称来自于其白色的脚掌。