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巨正则系综
✍ dations ◷ 2025-06-28 03:24:53 #巨正则系综
巨正则系综(英语:grand canonical ensemble)是正则系综的推广。是统计力学系综的一种。每个系综内的体系不仅可以和其他体系交换能量,也可以交换粒子,但系综内各体系的能量总和以及粒子数总和都是固定的。当然系综内的体系总数也是固定不变的。而且各体系的体积是保持在一个固定值上。这个系综对应于具有恒定温度和化学势的体系。巨正则系综由两个参数决定,
β
=
1
/
k
B
T
{displaystyle beta =1/k_{B}T,}
(
k
B
{displaystyle k_{B},}
是玻尔兹曼常数,
T
{displaystyle T,}
是温度 )和逸度
z
{displaystyle z,}
(或等价地,化学势
μ
=
k
B
T
ln
z
{displaystyle mu =k_{B}Tln z,}
)。其中
β
{displaystyle beta ,}
决定能量交换;逸速度
z
{displaystyle z,}
决定粒子交换。其配分函数为:在巨正则系综中定义系统的基本热力学量——热力学势
Ω
{displaystyle Omega }
为Ω
(
T
,
V
,
μ
)
=
−
k
B
T
ln
Ξ
(
T
,
V
,
μ
)
=
−
β
−
1
ln
Ξ
(
T
,
V
,
μ
)
,
{displaystyle Omega (T,V,mu )=-k_{B}Tln Xi (T,V,mu )=-beta ^{-1}ln Xi (T,V,mu ),}它是讨论讨论系统状态随温度
T
{displaystyle T}
,体积
V
{displaystyle V}
和化学势
μ
{displaystyle mu }
而变化的基本热力学函数。配分函数的对数可以和压强
p
{displaystyle p,}
联系起来。平均粒子数和能量分别为:
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