气液平衡

✍ dations ◷ 2025-04-04 11:17:45 #化工热力学,平衡化学,蒸馏,物质状态

在热力学与化学工程学中,气液平衡(英语:vapor–liquid equilibrium;缩写为VLE)描述某一化学物质于气液两相中的分布情形。

若液体与气体皆为纯物质,即仅由单一物质所组成而不存在杂质,则两相间的平衡状态可以下列方程表示之:

其中, P v a p {\displaystyle P^{vap}\,} P l i q {\displaystyle P^{liq}\,} 分别为气液两相的压力; T v a p {\displaystyle T^{vap}\,} T l i q {\displaystyle T^{liq}\,} 分别为气液两相的温度;而 G ~ v a p {\displaystyle {\tilde {G}}^{vap}} G ~ l i q {\displaystyle {\tilde {G}}^{liq}} 分别为气液两相的摩尔吉布斯自由能。也就是说,当两相达平衡时,其温度、压力和吉布斯自由能皆相等。

等价地,热力学上常以逸度的概念来表达气液平衡状态,并可以下列方程表示之:

其中, f v a p ( T s , P s ) {\displaystyle f^{\,vap}(T_{s},P_{s})} f l i q ( T s , P s ) {\displaystyle f^{\,liq}(T_{s},P_{s})} 分别为在系统温度Ts及压力Ps下的气液两相之逸度。以逸度进行计算是更为方便的,由于液体的逸度近似上是与压力无关的,并经常以“逸度系数” ϕ = f / P {\displaystyle \phi =f/P\,} (若为理想气体,其值为1)来计算。

于多成分系统中,即气液两相由多种分子所组成,其平衡关系是更为复杂的。对系统中的所有组成物质i,两相间的平衡状态可以下列方程表示之:

其中,T及P为各相的温度及压力,而 G ¯ i v a p {\displaystyle {\bar {G}}_{i}^{vap}} G ¯ i l i q {\displaystyle {\bar {G}}_{i}^{liq}} 分别为各相之偏摩尔吉布斯自由能(亦称为化学势)。偏摩尔吉布斯自由能被定义为:

其中,G为外延的吉布斯自由能,而ni为组成物质i的物量。

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