二硫化一氢

✍ dations ◷ 2025-06-08 10:15:31 #硫-硫化合物,硫-氢化合物,自由基,三原子分子

二硫化一氢是一种短寿命的自由基,化学式为HS2,最初于1950年在光谱中检测到。

HS2可以在纯H2S或H2S/Ar混合物的气相脉冲辐射分解中产生,而H2S/H2体系中无法观测到HS2

在H2S和氟原子(氦气稀释)的反应中有HS2自由基产生。氢(5-10 Pa)和氦(100-150 Pa)的混合气体经过100W的微波放电,通过150 °C下的熔硫也能得到HS2,若用同位素氘反应,亦有DS2生成。此外,在低温下对H2S2光解的过程中可以观测到巯基自由基的产生:H2S2→ 2 HS,巯基一产生便会迅速和H2S2发生反应,生成HS2:HS + H2S2 → H2S + HS2

其它反应还包括S2+和甲硫醇的反应:

HS2分子中,HS键长1.3523 Å,SS键长1.9603 Å,H-S-S键角101.74°,它具有2A″对称性。

烷基取代的RS2自由基(R=CH3、C2H5等)发现可以在γ-辐射的二硫化物或紫外线照射的硫醇的固体基质的热退火中产生。HS2+阳离子可在S+和H2S的反应中作为副产物生成。超硫化物阴离子S2−可以在配合物中作为配体参与配位。

三硫化一氢(HS3)及其阴离子(HS3−)于2008年首次被检测到,在HS3+/0/−物种中,HS-SS键长(2.046-2.148)比相应的氧类似物HO-OO键长(1.384-1.857)要长。

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