IBX

✍ dations ◷ 2025-11-08 12:51:25 #IBX

2-碘酰基苯甲酸（IBX）是典型的高价碘试剂，在有机合成中用作氧化剂，用于将醇氧化为醛。以邻碘苯甲酸、溴酸钾（或过一硫酸氢钾复合盐）和硫酸为原料制取。它在空气中稳定，可以长期保存。该化合物于1893年被首先合成，但由于它在多数常见有机溶剂中的溶解性不好，它的应用最初并不是很广泛。1994年 Frigerio 发现它易溶于二甲基亚砜，对醇和邻二醇的氧化效果很好，从而揭开了IBX在有机合成中应用的新篇章。以前曾认为IBX是易爆的，但它对震动的敏感性可能是由于其中有制备原料溴酸钾残留。商业品IBX中还含有苯甲酸和间苯二甲酸作稳定剂。IBX将醇氧化为醛的反应是经所谓超价扭转机理进行的，包括配体交换（取代醇羟基）、扭转及消除三步。扭转一步中氧原子移至消除反应所需的五元环过渡态中。扭转的推动力是烷氧基的质子与芳环邻位质子间的位阻作用。因而与低级醇相比高级醇更容易被IBX氧化。计算也显示，如果将邻位质子换成甲基，则反应速率将提高至前者的100倍。扭转这一步是反应的速控步且是必需的，否则碘-氧双键与烷氧基是非共平面的，协同消除无法发生。IBX有两个互变异构体，其中一个是羧酸结构。IBX在水中的pKa为2.4，在DMSO中的pKa为6.65。其酸性也会导致酸催化的异构化成为氧化的副反应。IBX也可负载到硅胶或聚苯乙烯上。这些含IBX的聚合物与IBX相比具有分离简便、试剂可回收和无爆炸性等优点，且氧化性与IBX相似，可得较满意的结果。IBX与乙酸和乙酸酐的混合液加热即得戴斯-马丁氧化剂（DMP），后者更易溶于常见有机溶剂中，具有很广泛的应用。IBX在氧化反应方面常与DMP有相似的性质，不过DMP不稳定，不能长期保存。例：用于一种类花生酸的全合成中：2001年 K.C. Nicolaou 等人发现IBX可将苄位氧化，得共轭的芳香羰基化合物。例：IBX与DMSO连用，使邻二醇发生氧化断裂，生成酮：反应中首先生成10-I-4的IBX与DMSO的12-I-5的加合物(3)，其中DMSO作离去基团。(3)与醇(4)反应得(5)，排出DMSO。(5)发生分子内缩合，释出一分子水，产生12-I-5螺双环的高碘物(6)，并进一步碎裂为(7)。存在羟基α质子时则酮醇为反应副产物。三氟乙酸对反应有促进作用。

相关

马耳他坐标：35°57′32″N 14°24′43″E / 35.95889°N 14.41194°E / 35.95889; 14.41194面积以下资讯是以2011年估计国家领袖国内生产总值（购买力平价）以下资讯是以2016年估计国
新喀里多尼亚面积国家领袖国内生产总值（国际汇率）以下资讯是以2011年估计新喀里多尼亚（法语：Nouvelle-Calédonie），位于南回归线附近，是法国在大洋洲西南部的一个特别集体（Collectivité sui ge
布林迪西布林迪西（意大利语：Brindisi）是意大利普利亚大区布林迪西省的首府，面积328平方公里，人口90,175人（2007年）。布林迪西在古时是希腊人的殖民地，当时古希腊人在此地定居。至公元前267年
坦贾武尔坦贾武尔（泰米尔语：தஞ்சாவூர்；Thanjavur, Tanjore）是印度泰米尔纳德邦的城市之一，位于高韦里河（Kaveri）的南岸，曾经是朱罗王朝的国都。坦贾武尔的布里哈迪希瓦拉神庙1987年
福井大学福井大学（ふくいだいがく、Fukui University）位于福井县的日本国立大学，简称为福大。
防水防水是指物体在特定状况下相对不受水的影响。防水可以有阻断液态水的进入的意涵，或者在特定潮湿环境下仍可继续功能的意思。相机或手表等商品经常标榜防水表示可以使用的状况
黑斯廷斯战役黑斯廷斯之战（英语：Battle of Hastings）是英国历史上的重要事件诺曼征服中最具决定性的一战，诺曼军队于1066年10月14日在东萨塞克斯黑斯廷斯附近击败英格兰国王哈罗德二世统帅的
瓢虫瓢虫为鞘翅目瓢虫科（学名：Coccinellidae）圆形突起的甲虫的通称，是体色鲜艳的小型昆虫，常具红、黑或黄色斑点。别称为胖小、红娘、花大姐、金龟、金龟子（但金龟子实际上是指另一种
大禹禹（前2123年－前2055年），姒姓，夏后氏，传说名文命，后世尊称为大禹，五帝之一，也是三官大帝之一。远古时期中国神话人物，是黄帝轩辕氏玄孙，因在大禹治水中成功治理洪水之患的故事而广为人知
电脑辅助翻译电脑辅助翻译（CAT，Computer-assisted Translation或Computer-aided Translation），亦称电脑辅助翻译系统，系透过人工智能搜索及比对技术，运用参考资料库和翻译记忆程序，纪录翻译人员