首页 >
IBX
✍ dations ◷ 2025-06-07 09:38:27 #IBX
2-碘酰基苯甲酸(IBX)是典型的高价碘试剂,在有机合成中用作氧化剂,用于将醇氧化为醛。以邻碘苯甲酸、溴酸钾(或过一硫酸氢钾复合盐)和硫酸为原料制取。它在空气中稳定,可以长期保存。该化合物于1893年被首先合成,但由于它在多数常见有机溶剂中的溶解性不好,它的应用最初并不是很广泛。1994年 Frigerio 发现它易溶于二甲基亚砜,对醇和邻二醇的氧化效果很好,从而揭开了IBX在有机合成中应用的新篇章。以前曾认为IBX是易爆的,但它对震动的敏感性可能是由于其中有制备原料溴酸钾残留。商业品IBX中还含有苯甲酸和间苯二甲酸作稳定剂。IBX将醇氧化为醛的反应是经所谓超价扭转机理进行的,包括配体交换(取代醇羟基)、扭转及消除三步。扭转一步中氧原子移至消除反应所需的五元环过渡态中。扭转的推动力是烷氧基的质子与芳环邻位质子间的位阻作用。因而与低级醇相比高级醇更容易被IBX氧化。计算也显示,如果将邻位质子换成甲基,则反应速率将提高至前者的100倍。扭转这一步是反应的速控步且是必需的,否则碘-氧双键与烷氧基是非共平面的,协同消除无法发生。IBX有两个互变异构体,其中一个是羧酸结构。IBX在水中的pKa为2.4,在DMSO中的pKa为6.65。其酸性也会导致酸催化的异构化成为氧化的副反应。IBX也可负载到硅胶或聚苯乙烯上。这些含IBX的聚合物与IBX相比具有分离简便、试剂可回收和无爆炸性等优点,且氧化性与IBX相似,可得较满意的结果。IBX与乙酸和乙酸酐的混合液加热即得戴斯-马丁氧化剂(DMP),后者更易溶于常见有机溶剂中,具有很广泛的应用。IBX在氧化反应方面常与DMP有相似的性质,不过DMP不稳定,不能长期保存。例:用于一种类花生酸的全合成中:2001年 K.C. Nicolaou 等人发现IBX可将苄位氧化,得共轭的芳香羰基化合物。例:IBX与DMSO连用,使邻二醇发生氧化断裂,生成酮:反应中首先生成10-I-4的IBX与DMSO的12-I-5的加合物(3),其中DMSO作离去基团。(3)与醇(4)反应得(5),排出DMSO。(5)发生分子内缩合,释出一分子水,产生12-I-5螺双环的高碘物(6),并进一步碎裂为(7)。存在羟基α质子时则酮醇为反应副产物。三氟乙酸对反应有促进作用。
相关
- 新城病病毒新城病(英文:Newcastle disease)是一种禽鸟传染病,由新城病病毒引致。此病毒在禽鸟间有很高的传染性和死亡率,现时没有治疗方法,但可以透过疫苗和消毒措施以减少其爆发之可能性。
- 公共卫生服务军官团军官团人员及应变部 马里兰州罗克威尔美国公共卫生服务军官团,是美国公共卫生局隶下的联邦制服部队(英语:Uniformed services of the United States),亦是美国七支制服军种之一
- 儿童期言语失用症儿童期言语失用症,也被称为发展性言语失用症,是指当儿童在发语音、音节和文字时出现困难。此种困难并非肇因于肌肉无力或麻痹,而是大脑在计划说话所需的身体部位(例如,嘴唇、下巴
- 骨髓增殖性疾病骨髓增生性疾病(英语:myeloproliferative diseases, MPDs)或称骨髓增殖性肿瘤(英语:myeloproliferative neoplasms, MPNs),是一类骨髓增生过多细胞而形成的疾病。此类疾病与骨髓增
- 成人史迪尔氏综合征成人史迪尔氏病(英语:adult-onset Still's disease,缩写为 AOSD)是史迪尔氏病(英语:Systemic-onset juvenile idiopathic arthritis)的其中一种类型,是一种罕见的全身发炎(英语:System
- 果蝇果蝇可以指
- sup11/supC碳-11或11C是碳的同位素之一,原子核包含了6个质子和5个中子,原子核自旋是-3/2,它会透过正电子发射衰变成硼-11,半衰期是20.38 分钟。
- 布良斯克州布良斯克州(俄语:Брянская область,罗马化:Bryanskaya oblast)是俄罗斯联邦主体之一,属中央联邦管区。与乌克兰和白俄罗斯接壤。面积34,900平方公里,人口1,378,941
- 外激素信息素(pheromone),也称做外激素,一种化学传讯素(英语:semiochemical)(讯息化合物,semiochemical) ,指的是由一个个体分泌到体外,被同物种的其他个体通过嗅觉器官(如副嗅球、犁鼻器)察觉,使
- 曹春晓曹春晓(1934年8月6日-),男,浙江上虞人。1956年上海交通大学金属压力加工专业毕业,之后一直在北京航空材料研究院从事金属材料研究。现任研究员、博士生导师,1997年当选为中国科学院