卤化磷

✍ dations ◷ 2025-12-11 13:19:53 #卤化磷

磷和卤素可以形成多种磷卤化合物，可称作卤化磷。在卤化磷中，磷的化合价可以是+5、+3或+2价。除了PI5尚有争议外，所有化合物都有了或详或略的报道。混合氮族元素或混合卤素的化合物也是存在的。在气相中，五卤化磷具有三角双锥分子几何形状，这可由VSEPR理论解释。五氟化磷是相对惰性的气体，是弱的路易斯酸和F−受体（形成PF6-）。贝里假旋转机理表明它是一种流变分子，轴向（ax）和赤面（eq）的氟原子可以交换位置。五氯化磷的结构为PCl4+PCl6–，而五溴化磷的结构确是PBr4+ Br−。另外，当Br−被Br3-取代时，可以得到PBr7。它们在有机化学中用作氯化或溴化试剂。混合卤化磷(V)如PCl+4PF6-、磷(V)烷卤代物如PH2Cl3、多卤化磷PXn（n≥7）如PCl6I是已知的。在配位化学中，三氟化磷可以作为一种配体，形成低氧化态的金属配合物，如Pd(PF3)4。三氯化磷在工业上广泛用于合成磷化合物。三溴化磷在有机化学上可以将醇转化为烷基溴化物，将羧酸转化为酰溴。三碘化磷在有机化学中可以作为一种弱氧受体。三拟卤化磷如P(CN)3、P(NCO)3、P(NCS)3都是已知的。混合卤化磷(III)如PFCl2、混合拟卤化磷(III)如PCl2(NCS)也有报道。四卤化二磷中，磷的氧化态是+2。它们是磷的低卤化物。

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