二甲醚

✍ dations ◷ 2025-02-01 00:52:57 #气溶胶喷射剂,醚,液体燃料,二碳有机物

二甲醚(英语:methoxymethane,分子式:CH3OCH3, DME)又称作甲醚,是最简单的脂肪醚。它是二分子甲醇脱水缩合的衍生物。室温下为无色、无毒,有轻微醚香味的气体或压缩液体。是一种重要的有机化工产品和化学中间体。

二甲醚在空气中十分稳定,无腐蚀性,微毒,不致癌。混溶性很好,可以和大多数极性和非极性有机溶剂混溶。

作为一种重要的化学中间体,二甲醚在催化剂存在下与苯发生烷基化反应。与一氧化碳反应生成乙酸甲酯;同系化反应还可以生成乙酸乙酯、乙酸酐。与二氧化碳反应生成甲氧基乙酸。与发烟硫酸或三氧化硫反应生成硫酸二甲酯。与氰化氢反应生成乙腈。

实验室中一般使用原甲酸三甲酯,以氯化铁为催化剂制得。或用碳酸甲酯钠在320℃热分解得到。高纯度的DME通过威廉逊合成法用碘甲烷和甲醇钠反应制备。该反应条件苛刻,必须在无水条件下反应.

工业上,DME最早是从合成甲醇的副产物中分离回收。之后二甲醚的生产方法主要有两步法(甲醇脱水成二甲醚)和一步法(合成气直接合成二甲醚)。此外还有从二氧化碳和生物质制备二甲醚的方法。

两步法先由合成气制成甲醇,再在催化剂存在下,通过甲醇液相脱水或气相脱水生成二甲醚。这种方法操作简单,产品纯度高。其化学反应式如下:

这种工艺方法最早使用浓硫酸使甲醇脱水制得二甲醚,反应在液相中进行。反应温度低,转化率和选择性好,但是有腐蚀问题和环境污染问题。

1965年美国美孚公司和意大利ESSO公司开发了气相甲醇脱水技术,分别使用ZSM-5分子筛和负载金属的硅酸铝作为催化剂。此后又有许多研究者相继开发了使用γ-氧化铝、沸石、二氧化硅/氧化铝、阳离子交换树脂等各种催化剂的气相脱水工艺。

但是气相甲醇脱水的大量放热,维持反应温度是一个关键。因此大多工艺对于反应器的设计有具体要求。

两步法反应条件温和,副反应少,二甲醚选择性高,反应器简单,产品纯度高,但是如果从合成气开始制备,生产流程长,成本高,而且即使直接购买甲醇合成,也容易受到甲醇价格的影响。

一步法是通过合成气,在一定温度压力和双功能催化剂作用下,一步合成二甲醚的工艺,是1990年代以后逐渐成熟的技术。又可以分为两相法和三相法。

两相法通过气固相反应器,合成气在固体催化剂表面进行反应。三相法则引入惰性溶剂,使合成气在悬浮于惰性溶剂中的催化剂表面反应,一般称为浆态床法。

化学反应式如下:

相比于两步法,这种方法放热量更大,对于反应器的设计有更高的要求。

一步法流程简单,成本低,适合大规模生产,但是反应器结构和产物后处理过程比较复杂,产品纯度比较低。

通过二氧化碳加氢直接合成二甲醚是一个还处在探索阶段的研究,二氧化碳的转化率和二甲醚选择性还比较低。

生物质一步法合成二甲醚也处于探索阶段。所使用生物质包括了农业废弃物和城市生活垃圾等。

二甲醚具有优良的燃烧特性,十六烷值高,而且污染少,对大气臭氧层无损害,在对流层中容易降解。可广泛用于汽车燃料。

二甲醚可以用作气雾剂的推进剂、发泡剂、溶剂、萃取剂等。高浓度的DME可以用作麻醉剂。

作为氟利昂的替代品也用于制冷剂中。

二甲醚一个重要的应用就是作为替代柴油和液化石油气的替代燃料。二甲醚的十六烷值高达55。相比,石油中提炼的柴油的十六烷值为40~53。

作为柴油替代品,二甲醚被认为是柴油发动机最洁净的替代燃料,可以降低氮氧化物的排放,实现无烟燃烧,降低发动机噪音,排放的尾气可以达到美国(美国2010)的,日本 (日本 2009)的规定的超低尾气排放标准和欧盟规定的欧5排放标准要求。美孚石油(Mobil)是正在使用二甲醚在甲醇转化汽油(英语:Gas to liquids)的过程。

二甲醚正在被开发成为一种合成的第二代生物燃料(英语:Second-generation biofuels)(BioDME),它可以从木质纤维素生物质(英语:Lignocellulosic biomass)来制造。目前,欧盟正在考虑BioDME用在其潜在的生物燃料混合于2030年。沃尔沃集团是欧洲共同体第七框架计划项目BioDME的协调员。其中,位于瑞典皮特奥的基于黑液气化Chemrec(英语:Chemrec)公司的BioDME试验工厂即将竣工。

作为民用液化石油气替代品,它的贮存、运输的安全性比液化石油气好,而且燃烧完全,没有残液和黑烟,被视为是一种清洁燃料,但是在其被掺入液化石油气中,或使用液化石油气灶具燃烧后,有发生灶具或炊具腐蚀的报道,中国国家质检总局禁止将其混入民用液化石油气中使用。此外,二甲醚也可以作为车用的液化石油气(LPG)替代品。

相关

  • 小冰期小冰期(英语:Little Ice Age)又称小冰川期,是指一段在中世纪温暖时期之后开始,全球气温出现下降的现象,时间约在自1550年至1770年这220年间,结束于19世纪初期。从长期来看,在中世纪
  • 手腕腕(拉丁语:Articulatio radiocarpea;德语:Handgelenk;英语:Wrist)即是指手腕,为手掌与手臂连接的地方,在做运动前最好先运动手腕,因为手腕是最容易受伤的部位手腕经常被用来戴手表、手
  • 贸易保护主义贸易保护主义,通常简称保护主义(英语:Protectionism),是一种为了保护本国产业免受国外竞争压力而对进口产品设定极高关税、限定进口配额或其它减少进口额的经济政策。它与自由贸
  • Argus II阿格斯视网膜假体(英语:Argus retinal prosthesis),又称为仿生眼(bionic eye),是美国第二视觉医疗器材公司(Second Sight Medical Products)开发的视网膜假体植入系统,可帮助因视网膜
  • 中华人民共和国贫富悬殊中华人民共和国贫富不均是指在中华人民共和国的社会中,个人收入和财富不均衡的现象。中国共产党取得中国大陆统治权后,中国内地在改革开放前一直属于一个社会财富所有权分配平
  • 索马里内战1986年-1991年: 民主索马里(1991年前)联军武装:1986年-1991年: 反对派武装:1992年-1993年:1992年-1995年:  联合国2006年-2009年: 伊斯兰法院联盟 奥罗莫解放阵线(英语:Oromo Liberation
  • 博西家用电器公司博西家用电器有限公司(德语:BSH Bosch und Siemens Hausgeräte GmbH,缩写:BSH,也常称为“博世-西门子公司”)是西门子股份公司和罗伯特·博世有限公司于1967年成立的以生产白色家
  • 无齿翼龙无齿翼龙属(学名:Pteranodon),在希腊文的意思为“没有牙的翅膀”,生存于晚白垩纪(康尼亚克阶到坎潘阶,约8,800万年前到8,000万年前)的北美洲,化石产地遍布美国各地(堪萨斯州、阿拉巴马
  • 封建领主勋爵是一种敬称,主要用于翻译英语中对有爵位的贵族的泛称(英语:Lord),也是对此类男性贵族的称呼,和对某些封爵的儿子,及一些拥有相应身份但没有爵位的人士的尊称。此外也可用来翻译
  • 冯 甦冯甦(1628年-1692年),清朝政治人物。字再来,号蒿庵,浙江临海涌泉人。顺治十五年(1658年)进士,授永昌推官。康熙十六年(1677年)授广东巡抚。康熙十七年(1678年)入为刑部右侍郎。编纂《楚雄