还原电位

✍ dations ◷ 2024-12-23 23:17:31 #还原电位

还原电位又称氧化还原电位(英语:Redox potential),指的是电活性物质发生电还原反应时的电极电位。还原电位的单位是伏特或毫伏。每种电活性物质有其特定的还原电位,还原电位值越正,代表该物质具有更强的得电子能力,即氧化性。氧化还原电位也可以反映水的抗菌能力

在水溶液中,还原电位衡量的是当引入新的物质时,溶液得到或失去电子的趋势。当溶液的还原电位比新物质高时,溶液有从新物质获得电子,即氧化新物质的趋势;当溶液的还原电位比新物质低时,溶液有失去电子给新物质,即被新物质氧化的趋势。由于绝对电极电位(英语:Absolute electrode potential)的值几乎无法确定,一般通过将标准电极、惰性感应电极和溶液通过盐桥连接来确定各物质的电极电位。

感应电极一般由铂制成,有时候也用金或石墨。标准氢电极作为标准电极来决定所有电活性物质的标准还原电位。但这种电极容易损坏,不易用于实际测量。由于性质比较稳定,其它的标准电极如氯化银电极(英语:Silver chloride electrode)和饱和甘汞电极也是常用的标准电极。

很多因素会影响到电活性物质的还原电位的测量,比如溶液温度、pH值、反应是否可逆、多氧化还原对、电极中毒、较小的交换电流和惰性氧化还原对等。于是,实验测量很少能与计算值吻合。不过还原电位的变化趋势是研究氧化还原反应的重要工具。

标准还原电位( E 0 {displaystyle E_{0}} )是在标准状况下测量的: 25摄氏度, 参加化学反应的各离子的活度都是1, 而每种气体的分压也均是1巴,金属均保持纯态。

对于以下的半电池反应:

标准电极电位 E 0 {displaystyle E_{0}} 有以下表达

此处 Δ G {displaystyle Delta G^{ominus }} 指的是标准吉布斯自由能变,n指的是电子的转移数,F是法拉第常数。

能斯特方程描述了pH和 E h {displaystyle E_{h}} 之间的关系:

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