氧化加成

✍ dations ◷ 2025-04-26 22:42:20 #有机金属化学,配位化学,有机反应

氧化加成反应及还原消除反应是有机金属化学中的两种重要的反应。二个反应都和配合物有关。

氧化加成反应中，参与反应的配合物其中心金属有空轨域且氧化态较低，氧化的方式则是增加一个和中心金属键结的共价键(X-Y)。反应之后，金属的形式氧化态 n 和配合物的电子个数皆加 2。虽然加入各种不同的共价键都会产生氧化加成反应，最常见的是加入 H-H 及碳(sp3)-卤素键。sp2 混成的碳（如乙烯基），也出现在氧化加成反应。

还原消除反应是氧化加成反应的逆反应。反应之后产生 X-Y 化合物，若新形成的 X-Y 键度强度较强，反应会往还原消除反应的方向移动。不过 X 和 Y 原来需要在相邻的位置和中心金属原子配位，才会产生还原消除反应。

以下用Vaska配合物, -IrCl(CO)₂ 和氢的反应来说明氧化加成反应。此反应的生成物配体中有三个阴离子：Cl−及二个H−，因此可看出中心金属被氧化，由 Ir(I) 变成 Ir(III)。反应物的金属配合物有16个价电子，其配位数为4，而反应后有18个价电子，其配位数为6。此反应也可以以逆反应进行，反应物失去氢，而金属配合数被还原，即为还原消除反应。

氧化加成反应及还原消除反应出现在许多有催化剂参与的反应中，如有使用威尔金森催化剂(Wilkinson's catalyst)的蒙山都法及烯的氢化反应。

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