偶联化合物

✍ dations ◷ 2025-09-26 09:49:23 #偶联化合物
偶联反应,也写作耦合反应、偶合反应或耦联反应,是两个化学实体(或单位)结合生成一个分子的有机化学反应。狭义的偶联反应是涉及有机金属催化剂的碳-碳键形成反应,根据类型的不同,又可分为交叉偶联和自身偶联反应。 在偶联反应中有一类重要的反应,RM(R = 有机片段, M = 主基团中心)与R'X的有机卤素化合物反应,形成具有新碳-碳键的产物R-R' 。由于开发钯催化偶联反应的突出贡献,根岸英一、铃木章与理查德·赫克共同被授予了2010年度诺贝尔化学奖。偶联反应大体可分为两种类型:偶联反应的反应机理通常起始于有机卤代烃和催化剂的氧化加成。第二步则是另一分子与其发生转移金属化,即将两个待偶联的分子接于同一金属中心上。最后一步是还原消除,即两个待偶联的分子结合在一起形成新分子并再生催化剂。不饱和的有机基团通常易于发生偶联,这是由于它们在加合一步速度更快。中间体通常不倾向发生β-氢消除反应。在一项计算化学研究中表明,不饱和有机基团更易于在金属中心上发生偶联反应。还原消除的速率高低如下:乙烯基-乙烯基 > 苯基-苯基 > 炔基-炔基 > 烷基-烷基不对称的R-R′形式偶联反应,其活化能垒与反应能量与相应的对称偶联反应R-R与R′-R′的平均值相近,如:乙烯基-乙烯基 > 乙烯基-烷基 > 烷基-烷基。另一种假说认为,在水溶液当中的偶联反应其实是通过自由基机理进行,而不是金属-参与机理。偶联反应中最常用的金属催化剂是钯催化剂,有时也使用镍与铜催化剂。钯催化剂当中常用的如:四(三苯基膦)钯等。钯催化的有机反应有许多优点,如:官能团的耐受性强,有机钯化合物对于水和空气的低敏感性。如下一些关于钴催化的偶联反应的综述,钯和镍介导的反应以及它们的应用。离去基团X在有机偶联反应中,常常为溴、碘或三氟甲磺酰基。较理想的离去基团为氯,因有机氯化合物相对其他的这些离去基团更廉价易得。与之反应的有机金属化合物还有锡、锌或硼。虽然大多的偶联反应所涉及的试剂都对于水和空气极其敏感,但不可认为所有的有机偶联反应需要绝对的无水无氧条件。有些有机钯介导的反应就可在水溶液中,使用三苯基膦和硫酸制备的磺化膦试剂进行反应。 总体来讲,空气中的氧气能够影响偶联反应,这是因为大多这类反应都是通过不饱和金属络合物发生反应,而这些络合物都不满足18共价电子的稳定结构。常见的偶联反应包括:一种基于芳基卤代烃和全氟代苯的钯-催化偶联反应由基思·法纽(Keith Fagnou)和其同事所报道。对于这种缺电子的芳环来讲,这类官能团化反应很不寻常。许多偶联反应已经广泛的应用于制药工业和相关的工业原料。

相关

  • 血管舒张血管舒张是指在血管壁的平滑肌松弛下,令体内血管扩阔的情况。由于空间增大让血液流过,这会降低了血压。它的相反过程称为血管收缩。血管舒张可以自然产生或经由血管舒张剂引起
  • 心衰竭心脏衰竭(法语:Insuffisance cardiaque,英语:HF, heart failure),一般意指慢性心脏衰竭(英语:CHF, chronic heart failure)。但是有时则指郁血性心力衰竭(congestive heart failure),当
  • 氟哌啶醇氟哌啶醇(Haloperidol),是一种典型抗精神疾病药物(英语:Typical antipsychotic)。该药可用于治疗思觉失调症、妥瑞氏症的抽动、恶心、呕吐、谵妄、躁动、思觉失调,以及戒酒症状。氟
  • 全血全血为标准捐血流程后所取得的人类血液,通常用于治疗大量出血、换血疗法(英语:exchange transfusion)与自体输血上。一单位的全血可提升受血者之血红蛋白浓度约10 g/L。在输全血
  • 法语圈国际组织法语国家及地区国际组织(法语:Organisation internationale de la Francophonie,简称OIF),简称法语国家组织,也有译名为法语圈国际组织,是以法语作为第一语言、或受法国文化显著影
  • 时间晶体时间晶体(英语:Time crystal)乃一开放系统,其与周围环境保持非平衡态,呈现时间平移对称破缺(英语:time translation symmetry breaking)的特性。2017年3月的科学报导指出,此一理论概
  • Ralph Lauren拉尔夫·劳伦(英语:Ralph Lauren,1939年10月14日-),美国时装设计师与企业经营者;最为人所知的就是他的Polo Ralph Lauren服装品牌。拉尔夫·劳伦出生在美国纽约市布朗克斯区,他的父
  • 外戚外戚亦称外家、戚畹,指东亚古代社会中的君主(中国皇帝、日本天皇、越南君主、朝鲜国王、琉球国王等)的母族、妻族,即君主母亲或妻娘家的人。战国时期的秦国,秦昭襄王之母宣太后
  • 萝卜萝卜(学名:Raphanus raphanistrum subsp. sativus),别名莱菔、芦菔,在四县、闽南、潮汕地区俗称菜头,为十字花科萝卜属草本植物,是野萝卜的亚种。萝卜的根部是最常见的蔬菜之一,但实
  • 综合格斗混合武术(英语:Mixed Martial Arts,缩写:MMA,又称总合格斗技、无限制格斗、混合格斗),是一种允许运用多种不同武术的搏击运动。此类格斗运动最初被称为Vale Tudo(巴西葡萄牙语,意即“