自动加速现象

✍ dations ◷ 2025-12-01 05:04:48 #高分子化学,聚合反应

自动加速现象(autoacceleration),又称凝胶效应,是聚合反应进行到一定程度时,聚合速率显著上升的一种现象。

在聚合过程中,随着反应的不断进行,单体逐渐转化为聚合物,此时反应体系的粘度也随之不断增大。当反应体系的粘度增大到一定程度时,体系从易流动的液体渐变成粘滞糖浆状,然后很快装变成半固体状,此时加速现象十分显著。

链自由基双基终止过程可分为三步:链自由基质心平移;链段通过重排的方式不断接近活性中心;链端自由基相互反应,双基反应从而终止。由于上述体系中,反应环境的粘度十分大,因此,链段在运动时就必须克服大量的阻力来完成重排,此时链段端头的活性自由基就很难与其它链端头的活性自由基相互反应而终止,使得反应的终止速率常数大幅下降。但是链端头的活性自由基并没有消失,并且此时体系的粘度还不足以妨碍单体的扩散,因此聚合反应还会继续进行下去。根据聚合速率方程可知,终止速率常数Kt大幅下降,链增长速率常数Kp基本不变,这就使得Kp与Kt的比值大幅提高,又因为聚合反应速率与二者的比值成正相关,所以此时的聚合反应速率大幅提高,即所提到的自动加速现象。

随着反应体系粘度的进一步增大,使得体系粘度增大到单体活动受阻,此时反应的链增长速率常数Kp也开始逐渐变小,从而导致反应速率开始下降直至聚合反应终止。

在自动加速过程中反应体系积累了大量的热量,若不及时排出,可能会导致爆聚从而威胁到生命安全。

相关

  • 王之江王之江(1930年11月21日-),中国物理学家。1930年生于浙江杭州,原籍江苏常州。1952年毕业于大连大学工学院物理系。中国科学院上海光学精密机械研究所研究员。1991当选为中国科学院
  • 市立图书馆台北市立图书馆(英语:Taipei Public Library,又名:Taipei Municipal Library),简称北市图,位于台北市,为台北市政府成立的公共图书馆,主管单位为台北市政府教育局。其总馆位于大安区
  • 辐射驱动力辐射驱动力(Radiative forcing)也称为辐射效应,是指地球吸收的日照(太阳光)能量和辐射回太空的能量之间的差距。一般是以在对流层顶单位面积的能量来计算。正的辐射驱动力表示进
  • 帕翠夏·尼尔帕翠夏·尼尔(英语:Patricia Neal,1926年1月20日-2010年8月8日),美国女演员,曾获得奥斯卡最佳女主角奖。
  • 洛宁县洛宁县在中国河南省西部、洛河中游,是洛阳市下辖的县,东边为宜阳县,西边则是灵宝市与卢氏县,北为渑池县和陕县,南方有栾川县与嵩县。西魏大统三年(537年)置北宜阳县,西魏废帝二年(553
  • 维尔纳·桑巴特维尔纳·桑巴特(Werner Sombart 1863年1月19日-1941年5月18日)德国经济学家和社会学家,“历史学派”最后的代表人物,20世纪早期欧洲大陆重要的社会科学家。1913年著《战争与资本
  • 名士名士,是昔日用以指称人格高尚且具声望的社会人士的称谓。该称谓也曾专指具有名望的士大夫阶级人士。
  • HunspellHunspell是一个为拥有多态和复杂组合词的语言所设计的拼写检查器,原本为匈牙利语设计。Hunspell是一个自由软件,在GPL、LGPL和MPL三许可证下发行。Hunspell对主要平台和编程语
  • 变涂变涂,又称犀皮、西皮、波罗漆、虎皮漆,是填漆技法的一种,此技法起于唐朝,在宋朝时十分流行,制作出的图案取决于表面起皱和点纹高低起伏的变化。做法是以65%的生漆和蛋清乳合调成厚
  • 我杀了拿破仑《我杀了拿破仑》(意大利语:Ho ucciso Napoleone)是一部2015年的意大利黑色喜剧电影,由乔吉亚·法里纳编剧、导演,米凯拉·拉马佐蒂和利比诺·德·里恩佐主演。==参考==