自动加速现象

✍ dations ◷ 2025-11-24 00:35:13 #高分子化学,聚合反应

自动加速现象（autoacceleration），又称凝胶效应，是聚合反应进行到一定程度时，聚合速率显著上升的一种现象。

在聚合过程中，随着反应的不断进行，单体逐渐转化为聚合物，此时反应体系的粘度也随之不断增大。当反应体系的粘度增大到一定程度时，体系从易流动的液体渐变成粘滞糖浆状，然后很快装变成半固体状，此时加速现象十分显著。

链自由基双基终止过程可分为三步：链自由基质心平移；链段通过重排的方式不断接近活性中心；链端自由基相互反应，双基反应从而终止。由于上述体系中，反应环境的粘度十分大，因此，链段在运动时就必须克服大量的阻力来完成重排，此时链段端头的活性自由基就很难与其它链端头的活性自由基相互反应而终止，使得反应的终止速率常数大幅下降。但是链端头的活性自由基并没有消失，并且此时体系的粘度还不足以妨碍单体的扩散，因此聚合反应还会继续进行下去。根据聚合速率方程可知，终止速率常数Kt大幅下降，链增长速率常数Kp基本不变，这就使得Kp与Kt的比值大幅提高，又因为聚合反应速率与二者的比值成正相关，所以此时的聚合反应速率大幅提高，即所提到的自动加速现象。

随着反应体系粘度的进一步增大，使得体系粘度增大到单体活动受阻，此时反应的链增长速率常数Kp也开始逐渐变小，从而导致反应速率开始下降直至聚合反应终止。

在自动加速过程中反应体系积累了大量的热量，若不及时排出，可能会导致爆聚从而威胁到生命安全。

相关

五碳糖戊糖（英语：Pentose），又称为五碳糖，是一种含有5个碳原子的单糖。在1号碳上有醛基的称为五碳醛糖（戊醛糖）；2号碳上有酮基的称为五碳酮糖（戊酮糖）。戊醛糖有3个手性中心，因此可能有8种旋光
非裔非裔是指在非洲以外地区，所有源于黑非洲黑人移民的后代。这名称一般都被用来指所有在欧洲殖民时期被贩卖到欧洲及美洲的黑奴的后裔。不过，随着现时非洲部分国家的生活水准提高
花拉科茜〈霹雳娇娃〉(1976)－Jill Munroe、〈Extremities〉(1986)- Marjorie法拉·弗西（Farrah Fawcett，1947年2月2日－2009年6月25日），美国演员。她在美国电视剧《霹雳娇娃》中饰演私家
哥路布战役哥路布战役发生于1422年，是一场条顿骑士团与波兰王国和立陶宛大公国联军之间持续22个月的战役。随着美罗和约签订而结束，解决了自1398年以来骑士团与立陶宛大公国间有关萨莫吉
溪菜目见内文溪菜目（学名：Prasiolales）为藻类植物之一植物目。该植物于植物分类表上，归于绿藻门（Chlorophyta）共球藻纲（Trebouxiophyceae），同纲者尚有小球藻目（Chlorellales）等藻类目。本目
慕林杉慕林杉（1978年11月11日－），出生于天津市河北区，毕业于中国传媒大学，曾是中国中央电视台主持人、记者，现为红杉资本公共和公益事务部总经理。1978年，慕林杉出生于天津市，大学在北京广播
省藤属省藤属（学名：）是棕榈科省藤族里的其中一个属，包括各种统称为“藤”的植物。本属包含有520个物种，是棕榈科中最大的一个属，全都分布于旧热带界：非洲一种，余者都在亚太地区。为了解决
王华明王华明（1962年5月6日－），四川泸州人，金属增材制造专家，中国工程院院士。
李师龙李师龙（1977年8月10日－），广东广州人，中国国际象棋棋手，国际象棋特级大师。李师龙从9岁开始学棋，曾两次获得过中国国际象棋个人赛前三名。2002年，晋升为国际象棋特级大师。2005年亚洲
张相时张相时（1894年－1989年），曾用名张思龄，男，云南鹤庆人，中国社会活动家，曾任中华全国归国华侨联合会常务委员，云南省政协副主席。