自动加速现象

✍ dations ◷ 2025-04-03 12:14:05 #高分子化学,聚合反应

自动加速现象(autoacceleration),又称凝胶效应,是聚合反应进行到一定程度时,聚合速率显著上升的一种现象。

在聚合过程中,随着反应的不断进行,单体逐渐转化为聚合物,此时反应体系的粘度也随之不断增大。当反应体系的粘度增大到一定程度时,体系从易流动的液体渐变成粘滞糖浆状,然后很快装变成半固体状,此时加速现象十分显著。

链自由基双基终止过程可分为三步:链自由基质心平移;链段通过重排的方式不断接近活性中心;链端自由基相互反应,双基反应从而终止。由于上述体系中,反应环境的粘度十分大,因此,链段在运动时就必须克服大量的阻力来完成重排,此时链段端头的活性自由基就很难与其它链端头的活性自由基相互反应而终止,使得反应的终止速率常数大幅下降。但是链端头的活性自由基并没有消失,并且此时体系的粘度还不足以妨碍单体的扩散,因此聚合反应还会继续进行下去。根据聚合速率方程可知,终止速率常数Kt大幅下降,链增长速率常数Kp基本不变,这就使得Kp与Kt的比值大幅提高,又因为聚合反应速率与二者的比值成正相关,所以此时的聚合反应速率大幅提高,即所提到的自动加速现象。

随着反应体系粘度的进一步增大,使得体系粘度增大到单体活动受阻,此时反应的链增长速率常数Kp也开始逐渐变小,从而导致反应速率开始下降直至聚合反应终止。

在自动加速过程中反应体系积累了大量的热量,若不及时排出,可能会导致爆聚从而威胁到生命安全。

相关

  • 莫斯科莫斯科(俄语:Москва,罗马化:Moskva,IPA:.mw-parser-output .IPA{font-family:"Charis SIL","Doulos SIL","Linux Libertine","Segoe UI","Lucida Sans Unicode","Code2000",
  • 图图戴斯蒙·图图(英语:Desmond Mpilo Tutu,又译涂德民,1931年10月7日-),南非开普敦的圣公会前任大主教,也是南非圣公会首位非裔大主教,被称为人权运动者的神学家。他亦是1984年诺贝尔和
  • 拉多万·卡拉季奇拉多万·卡拉季奇(塞尔维亚语:Радован Караџић;拉丁字母:Radovan Karadžić,又译卡拉迪奇,1945年6月19日-)生于南斯拉夫黑山共和国尼克希奇市的佩特尼察,波斯尼亚和黑
  • 冲水马桶抽水马桶,又称冲水马桶,约翰·哈林顿(Dr. John Harington)被认为是第一个发明抽水马桶的人,1778年由约瑟夫·布拉梅(英语:Joseph Bramah)发明,是以杠杆原理把定量水由水箱拉下,把排泄
  • 理查德·S·阿诺德(1) Gale Hussman Arnold (1958年结婚,1975年离异)Brother Morris S. ArnoldMaternal grandfather Morris SheppardFormer brother-in-law Walter E. Hussman, Jr.Janet She
  • 帕西耶奎托帕西耶奎托 (西班牙语:Pasieguito,1925年5月21日-2002年10月21日)全名贝纳迪诺·佩雷斯·埃利萨兰(西班牙语:Bernardino Pérez Elizarán), 是一名西班牙足球运动员、足球教练。帕
  • 作家有栖系列《作家有栖系列》(日语:作家アリスシリーズ),是有栖川有栖所著的推理小说系列。为了与有栖川所著的另一个小说系列《学生有栖系列》(又称《江神二郎系列》、《学生篇》)有所区分,本
  • 库姆布科特库姆布科特(Kumbhkot),是印度拉贾斯坦邦Kota县的一个城镇。总人口5857(2001年)。该地2001年总人口5857人,其中男性3124人,女性2733人;0—6岁人口1176人,其中男614人,女562人;识字率44.4
  • 柏佳骏柏佳骏(1991年3月20日-),上海人,是中国职业足球运动员,司职后卫,现在效力于上海申花。柏佳骏身材矮小,但是却常担任中后卫,并入选各级国字号球队。他曾入选国青队名单征战2010年亚足
  • 杨承鲲杨承鲲(1550年-1589年),字伯翼,浙江宁波府鄞县人,晚明诗人、书法家、学者。出自浙东镜川杨氏,世为官宦,到杨承鲲这一代已经衰弱了。杨承鲲,字伯翼,万历年间国子监生,世称“伯翼先生”。