自动加速现象

✍ dations ◷ 2025-11-29 01:31:10 #高分子化学,聚合反应

自动加速现象(autoacceleration),又称凝胶效应,是聚合反应进行到一定程度时,聚合速率显著上升的一种现象。

在聚合过程中,随着反应的不断进行,单体逐渐转化为聚合物,此时反应体系的粘度也随之不断增大。当反应体系的粘度增大到一定程度时,体系从易流动的液体渐变成粘滞糖浆状,然后很快装变成半固体状,此时加速现象十分显著。

链自由基双基终止过程可分为三步:链自由基质心平移;链段通过重排的方式不断接近活性中心;链端自由基相互反应,双基反应从而终止。由于上述体系中,反应环境的粘度十分大,因此,链段在运动时就必须克服大量的阻力来完成重排,此时链段端头的活性自由基就很难与其它链端头的活性自由基相互反应而终止,使得反应的终止速率常数大幅下降。但是链端头的活性自由基并没有消失,并且此时体系的粘度还不足以妨碍单体的扩散,因此聚合反应还会继续进行下去。根据聚合速率方程可知,终止速率常数Kt大幅下降,链增长速率常数Kp基本不变,这就使得Kp与Kt的比值大幅提高,又因为聚合反应速率与二者的比值成正相关,所以此时的聚合反应速率大幅提高,即所提到的自动加速现象。

随着反应体系粘度的进一步增大,使得体系粘度增大到单体活动受阻,此时反应的链增长速率常数Kp也开始逐渐变小,从而导致反应速率开始下降直至聚合反应终止。

在自动加速过程中反应体系积累了大量的热量,若不及时排出,可能会导致爆聚从而威胁到生命安全。

相关

  • 枫丹白露画派枫丹白露画派(法语:École de Fontainebleau)是法国文艺复兴后期的法国宫廷美术流派。16世纪,以法王两次修建巴黎东南郊的枫丹白露宫为契机,形成了两代枫丹白露派画家。
  • 陈和生陈和生(1946年8月-),祖籍福建福州,出生于湖北武汉,中国粒子物理学家,中国科学院院士,中国科学院高能物理研究所前所长。陈和生于1970年毕业于北京大学原子核物理专业。此后曾在武汉
  • 苦行僧苦行僧(梵语:sādhu〔男性〕;sādhvī或sādhvīne〔女性〕)是印度宗教盛行的修练方式,流行于婆罗门教、耆那教等。今日多指居于山林刻苦修道的各种宗教修道士。汉语的“僧”,可以
  • 畜牧业的巨大阴影畜牧业的巨大阴影:环境问题与选择是由联合国粮食及农业组织(FAO)在2006年11月29日所提出的报告书,其内容旨在全面评估畜牧业对于环境的冲击,并寻求技术上与政策上可能的减缓方
  • 爵是中国传统一种用于饮酒的容器,从出土的形制来看,前有流(倾酒的流槽),后有尾,中有杯,一侧有鋬,下有三足,杯口有二柱。爵同时又是饮器的通称。爵在商代和的西周青铜礼器的考古发现中
  • 德寿宫德寿宫是朝鲜王朝最后的宫殿,位于大韩民国首尔市,宫内有许多朝鲜早期的欧式建筑。德寿宫最早作为成宗之兄月山大君的宅邸而建。壬辰倭乱时,居住在这里的是月山大君的后代李琉、
  • 老爸102岁《老爸102岁》(英语:)是2018年印地语喜剧剧情片,由奥米史·舒克拉(英语:Umesh Shukla)执导,阿米塔布·巴沙坎和里希·卡浦尔担纲主演。影片改编自桑米亚·约西(英语:Saumya Joshi)的同
  • 中井将贵中井将贵(日语:中井 将貴,4月27日-),日本男性配音员。出身于爱知县。以前所属的经纪公司是Sigma Seven(1999年至2007年)。※粗体字表示说明饰演的主要角色。
  • 柳雄亮柳雄亮(540年-589年5月17日),字信诚,河东解县人。出身河东柳氏西眷,六世祖柳恭,仕后赵为河东郡守。后以秦、赵丧乱,率族人南徙,定居汝、颍间,遂出仕南朝。柳雄亮十四岁时父柳桧被叛贼
  • 山墙山墙是建筑两个侧面上部成山尖形的横墙,也称作规壁、鹅头、栋头、圆仔头、归壁、大规壁,而“规”字是指弧形的曲线。此外日本史学家藤岛亥治郎在其《台湾の建筑》一书中将这种