自动加速现象

✍ dations ◷ 2025-11-25 02:25:45 #高分子化学,聚合反应

自动加速现象(autoacceleration),又称凝胶效应,是聚合反应进行到一定程度时,聚合速率显著上升的一种现象。

在聚合过程中,随着反应的不断进行,单体逐渐转化为聚合物,此时反应体系的粘度也随之不断增大。当反应体系的粘度增大到一定程度时,体系从易流动的液体渐变成粘滞糖浆状,然后很快装变成半固体状,此时加速现象十分显著。

链自由基双基终止过程可分为三步:链自由基质心平移;链段通过重排的方式不断接近活性中心;链端自由基相互反应,双基反应从而终止。由于上述体系中,反应环境的粘度十分大,因此,链段在运动时就必须克服大量的阻力来完成重排,此时链段端头的活性自由基就很难与其它链端头的活性自由基相互反应而终止,使得反应的终止速率常数大幅下降。但是链端头的活性自由基并没有消失,并且此时体系的粘度还不足以妨碍单体的扩散,因此聚合反应还会继续进行下去。根据聚合速率方程可知,终止速率常数Kt大幅下降,链增长速率常数Kp基本不变,这就使得Kp与Kt的比值大幅提高,又因为聚合反应速率与二者的比值成正相关,所以此时的聚合反应速率大幅提高,即所提到的自动加速现象。

随着反应体系粘度的进一步增大,使得体系粘度增大到单体活动受阻,此时反应的链增长速率常数Kp也开始逐渐变小,从而导致反应速率开始下降直至聚合反应终止。

在自动加速过程中反应体系积累了大量的热量,若不及时排出,可能会导致爆聚从而威胁到生命安全。

相关

  • 丹毒丹毒(英语:Erysipelas)是一种主要由A组β溶血性链球菌引起的急性真皮细菌感染而导致的炎症。英语:Erysipelas的名称,来自希腊语:ἐρυσίπελας,原意为红皮肤。在欧洲某些国
  • 甚大望远镜甚大望远镜(Very Large Telescope,缩写为VLT,或译超大型望远镜、特大望远镜)为欧洲南方天文台在智利建造的大型光学望远镜,由4台相同的8.2米口径望远镜组成,组合的等效口径可达16
  • 流通硬币美元硬币,于1792年首次铸造。目前流通的硬币包括:1美分、5美分、10美分、25美分、50美分和1美元。所有硬币都是由美国铸币局铸造。美国联邦储备系统负责硬币的流通和收回。美
  • 舒圣佑舒圣佑(1936年12月-),江西玉山人。曾于1991年至2001年担任江西省长,为中华人民共和国江西事务的第九任省政府领导,接替吴官正,专责协助管理江西地区。后于2001年出任全国政协常委。
  • 克劳斯.迈恩克劳斯.迈恩(英语:Klaus Meine),(1948年5月25日-),德国歌手,以摇滚乐团-天蝎乐团(Scorpions)的主唱而闻名。他以及吉他手 Rundolf Schenker(英语:Rundolf Schenker) 是唯二在所有蝎子乐团
  • 薩辛·坦都卡薩辛·坦都卡(马拉地语:सचिन रमेश तेंडुलकर,英语:Sachin Tendulkar,1973年4月24日-),印度板球运动员,被认为是板球历史上最伟大的击球手之一。他保持着板球对抗赛(Tes
  • 钱浩梁钱浩梁(1934年-),京剧演员,工生行,曾用艺名钱正伦、浩亮(不带姓)。出身民办新式科班上海戏校正字科,1950年考进中国戏曲实验学校(现在的中国戏曲学院附中),师从李少春,1956年毕业,1962年到
  • CHAMPCHAMP卫星(德语:CHAllenging Minisatellite Payload,缩写:CHAMP),亦称小卫星挑战计划或挑战性小卫星有效载荷,是一项由德国地球科学研究中心(德语:Helmholtz-Zentrum Potsdam – Deut
  • 和歌山县立理科短期大学和歌山县立理科短期大学(日语:和歌山県立理科短期大学/わかやまけんりつりかたんきだいがく  *)是过去一所位于日本和歌山县和歌山市的公立短期大学。 
  • 得田真裕得田真裕(1984年10月2日-),日本作曲家、编曲家,主要为影视作品配乐。出身自鹿儿岛县,大学毕业后曾在神户的游戏公司工作,后前往东京,师事菅野祐悟。经手过的作品包括电视剧《今天不