自动加速现象

✍ dations ◷ 2025-11-15 08:33:22 #高分子化学,聚合反应

自动加速现象(autoacceleration),又称凝胶效应,是聚合反应进行到一定程度时,聚合速率显著上升的一种现象。

在聚合过程中,随着反应的不断进行,单体逐渐转化为聚合物,此时反应体系的粘度也随之不断增大。当反应体系的粘度增大到一定程度时,体系从易流动的液体渐变成粘滞糖浆状,然后很快装变成半固体状,此时加速现象十分显著。

链自由基双基终止过程可分为三步:链自由基质心平移;链段通过重排的方式不断接近活性中心;链端自由基相互反应,双基反应从而终止。由于上述体系中,反应环境的粘度十分大,因此,链段在运动时就必须克服大量的阻力来完成重排,此时链段端头的活性自由基就很难与其它链端头的活性自由基相互反应而终止,使得反应的终止速率常数大幅下降。但是链端头的活性自由基并没有消失,并且此时体系的粘度还不足以妨碍单体的扩散,因此聚合反应还会继续进行下去。根据聚合速率方程可知,终止速率常数Kt大幅下降,链增长速率常数Kp基本不变,这就使得Kp与Kt的比值大幅提高,又因为聚合反应速率与二者的比值成正相关,所以此时的聚合反应速率大幅提高,即所提到的自动加速现象。

随着反应体系粘度的进一步增大,使得体系粘度增大到单体活动受阻,此时反应的链增长速率常数Kp也开始逐渐变小,从而导致反应速率开始下降直至聚合反应终止。

在自动加速过程中反应体系积累了大量的热量,若不及时排出,可能会导致爆聚从而威胁到生命安全。

相关

  • 不孕不孕(英语:Infertility)又称不育,是指人类、动物或植物无法透过有性生殖繁衍后代的情形。对于大部分健康的成熟动植物个体而言,会在生命中的特定时期内有生育能力,不过真社会性物
  • 地志学地志学,字面意义为“地区的记述”,亦称地方志或方志学。其范围约可包括县志、省志、区域志、一统志、游记、外国志等等。自19世纪现代科学的地理学发展后,地志学渐被“区域地理
  • 情报通信研究机构国立研究开发法人情报通信研究机构(英语译名:National Institute of Information and Communications Technology,简写为NICT)是隶属于日本总务省的独立行政法人机构(国立研究开
  • 无忧花属无忧花属(学名:)是豆目豆科下的一个属,为乔木植物。该属共有约25种,分布于热带亚洲。本属属于甘豆亚科无忧树族,过去曾归类于广义的苏木亚科及甘豆族。本属包含11个物种,如下:
  • 罗氏草罗氏草(学名:),又名筒轴茅,为禾本科罗氏草属下的一种多年生直立草本植物,高可达4米。它是一种常见的农作区杂草,广泛分布于全球热带和亚热带地区,对甘蔗、大豆和玉米种植区影响尤其
  • 完美的和平(希伯来语:.mw-parser-output .script-hebrew,.mw-parser-output .script-Hebr{font-size:1.15em;font-family:"Ezra SIL","Ezra SIL SR","Keter Aram Tsova","Taamey Ashkena
  • 柴纳·米耶维柴纳·米耶维(China Miéville、1972年9月6日-)是英国奇幻小说作家,漫画家和学者。他喜欢描写他的小说为“怪异小说”,有时也被称为新怪异小说。他活跃在左翼政治,是美国托派组织
  • 窦长君窦长君,名建,字长君,以字行,清河郡观津县(今河北省武邑县东南)人,孝文窦皇后的兄长。窦建年少家贫。汉文帝立窦皇后,窦建和弟弟窦广国至长安与窦皇后相认。汉文帝厚赐窦建兄弟田宅金
  • [1,1'-双(二苯基膦)二茂铁]二氯化钯二氯化钯(II)是一种含铁配体——dppf的钯络合物。这是一种商业市售试剂,常用于钯催化偶联反应。这种化合物可通过dppf与氰基络合的氯化钯反应制备:
  • 阿波罗月球车阿波罗月球车(英语:Lunar Roving Vehicle)是1971至1972年期间,阿波罗计划中第十五、十六和十七次登月任务中,宇航员使用的月球车。外号为“Moon Buggy”,这个称呼源自于沙滩车的俗