自动加速现象

✍ dations ◷ 2025-11-17 01:04:49 #高分子化学,聚合反应

自动加速现象(autoacceleration),又称凝胶效应,是聚合反应进行到一定程度时,聚合速率显著上升的一种现象。

在聚合过程中,随着反应的不断进行,单体逐渐转化为聚合物,此时反应体系的粘度也随之不断增大。当反应体系的粘度增大到一定程度时,体系从易流动的液体渐变成粘滞糖浆状,然后很快装变成半固体状,此时加速现象十分显著。

链自由基双基终止过程可分为三步:链自由基质心平移;链段通过重排的方式不断接近活性中心;链端自由基相互反应,双基反应从而终止。由于上述体系中,反应环境的粘度十分大,因此,链段在运动时就必须克服大量的阻力来完成重排,此时链段端头的活性自由基就很难与其它链端头的活性自由基相互反应而终止,使得反应的终止速率常数大幅下降。但是链端头的活性自由基并没有消失,并且此时体系的粘度还不足以妨碍单体的扩散,因此聚合反应还会继续进行下去。根据聚合速率方程可知,终止速率常数Kt大幅下降,链增长速率常数Kp基本不变,这就使得Kp与Kt的比值大幅提高,又因为聚合反应速率与二者的比值成正相关,所以此时的聚合反应速率大幅提高,即所提到的自动加速现象。

随着反应体系粘度的进一步增大,使得体系粘度增大到单体活动受阻,此时反应的链增长速率常数Kp也开始逐渐变小,从而导致反应速率开始下降直至聚合反应终止。

在自动加速过程中反应体系积累了大量的热量,若不及时排出,可能会导致爆聚从而威胁到生命安全。

相关

  • 反版权反著作权运动系指完全或部分反对著作权法律的运动或其主张。著作权系指著作权人所拥有,限制该著作仅能由著作人或其授权之人复制、播送、公开传输、出租权等的著作权利。支持
  • 明信念阿尔伯特·爱因斯坦的宗教观是许多学者详细研究的内容,他们借此获得有关宗教与科学关系的看法。(因为爱因斯坦是当代最有代表性的科学家),“科学决定论”的问题引起了对爱因斯坦
  • 紫杉醇紫杉醇(英文:paclitaxel, PTX,或称太平洋紫杉醇),是一种用来治疗多种癌症的化疗药物,被以汰癌胜等商品名称销售 。可治疗的癌症包含卵巢癌、乳癌、肺癌、卡波西氏肉瘤、子宫颈癌、
  • 高德华 (汉学家)丹娜·卡尔沃多娃(捷克语:Dana Kalvodová,1928年3月10日-2003年10月31日),中文名高德华,是捷克汉学家,翻译家,戏剧评论家。1928年3月10日出生于布尔诺,在斯拉夫科夫长大,父亲是一名医
  • 诸冈一羽诸冈一羽(日语:もろおか いちは/いっぱ、天文2年(1533年) - 文禄2年9月8日(1593年10月2日),姓氏也可译作师冈,通称平五郎,又名常成、一巴、一端。日本剑术一羽流的开山始祖,诸冈氏世代
  • 女海盗一般来说海盗是一个男性占优势的职业。但是还是有一些知名的海盗是女人,或称为Pirettes,她们甘于冒被法律惩罚的危险。
  • 圆山隧道圆山隧道,位于台湾台北市中山区中山北路三段与四段间的一座公路隧道,单孔单向设计,为中山区与内湖区通往士林区的重要交通枢纽。该工程列入台北市第一期四年工务建设计划,由台北
  • 潘人木潘人木(1919年2月28日-2005年11月3日),女性,本名潘佛彬。祖籍江苏,生于辽宁。作家,小说家,儿童文学家。潘人木1950年代初开始创作,被称为台湾“风头最健”之女作家。1950年发表短篇小
  • 乡村女教师乡村女教师(俄语:Сельская учительница,曾译:桃李满天下),苏联儿童电影制片厂于1947年出品的黑白故事片,曾荣获1948年斯大林奖金一等奖。1950年7月由中央电影局
  • 薮惠壹球员教练薮 恵壹(やぶ けいいち、本名:薮 恵一(读音相同)),日本三重县出身的前职棒选手。1994年加入职棒时的登录名字为薮 恵市。曾经效力过阪神虎、奥克兰运动家、旧金山巨人、东