自动加速现象

✍ dations ◷ 2025-11-19 09:57:44 #高分子化学,聚合反应

自动加速现象(autoacceleration),又称凝胶效应,是聚合反应进行到一定程度时,聚合速率显著上升的一种现象。

在聚合过程中,随着反应的不断进行,单体逐渐转化为聚合物,此时反应体系的粘度也随之不断增大。当反应体系的粘度增大到一定程度时,体系从易流动的液体渐变成粘滞糖浆状,然后很快装变成半固体状,此时加速现象十分显著。

链自由基双基终止过程可分为三步:链自由基质心平移;链段通过重排的方式不断接近活性中心;链端自由基相互反应,双基反应从而终止。由于上述体系中,反应环境的粘度十分大,因此,链段在运动时就必须克服大量的阻力来完成重排,此时链段端头的活性自由基就很难与其它链端头的活性自由基相互反应而终止,使得反应的终止速率常数大幅下降。但是链端头的活性自由基并没有消失,并且此时体系的粘度还不足以妨碍单体的扩散,因此聚合反应还会继续进行下去。根据聚合速率方程可知,终止速率常数Kt大幅下降,链增长速率常数Kp基本不变,这就使得Kp与Kt的比值大幅提高,又因为聚合反应速率与二者的比值成正相关,所以此时的聚合反应速率大幅提高,即所提到的自动加速现象。

随着反应体系粘度的进一步增大,使得体系粘度增大到单体活动受阻,此时反应的链增长速率常数Kp也开始逐渐变小,从而导致反应速率开始下降直至聚合反应终止。

在自动加速过程中反应体系积累了大量的热量,若不及时排出,可能会导致爆聚从而威胁到生命安全。

相关

  • 冠状动脉旁路移植冠状动脉旁路移植(英语:Coronary artery bypass graft,常缩写为CABG)或心脏绕道手术,俗称冠脉搭桥或搭桥,即冠状动脉旁路移植术,是一项缓解心绞痛和减少冠心病死亡风险的手术。搭桥
  • 酮体酮体(Ketone bodies)是在身体饥饿、禁食或某些病理状态(如糖尿病)下产生的一类化合物,它包括丙酮、乙酰乙酸和β-羟丁酸三种化合物,不过严格意义上来讲,β-羟丁酸是一种羟基酸,而非
  • 兰州市兰州市,简称兰,别称金城,是中华人民共和国甘肃省省会,国务院批复确定的中国西北地区重要的工业基地和综合交通枢纽,西部地区重要的中心城市之一,位于甘肃省中部。市境西北界武威市
  • TAS2R20味觉感受器,类型2,成员20,TAS2R20 是一个人类基因组中基因编码的蛋白质,是苦味味觉感受器的一员。
  • TWIN PLANETTWIN PLANET(日语:ツイン・プラネット)是日本的演艺经纪公司。相关企业有TWIN PLANET ENTERTAINMENT、White Base株式会社及LIDDELL株式会社。公司名称原本以首字大写写作“Twi
  • 饿狼传说 (游戏)《饿狼传说》(日版名:餓狼伝説 ~宿命の闘い~,英文版名:Fatal Fury: King of Fighters,日版副标题译作“宿命之战”)是一款由SNK制作和发行的格斗游戏。游戏最初于1991年11月在街机发
  • 陶然 (桂林乳胶厂)陶然(英语:Tao Ran,1963年-),现任中国化工集团公司联营企业桂林乳胶厂厂长。出生于农民家庭的陶然,1986年,他在大学毕业后,他在桂林橡胶机械厂工作,之后桂林乳胶厂工作至今,由工厂工人
  • 吴兰庭吴兰庭(1730年-1801年),一作吴兰亭,字胥石,浙江归安人。生于清世宗雍正八年(1730年),曾与章学诚同学文于朱筠处。乾隆三十九年(1774年)举人。精于史学,与吴长元齐名,号称二吴。卒于仁宗嘉
  • 亚当·克莱顿亚当·克莱顿(英语:Adam Clayton,1989年1月14日-),出生在曼彻斯特,是一名英格兰足球运动员,司职中场,现效力于英冠俱乐部伯明翰城。克莱顿出身自曼城青训。他曾经在对西布罗姆维奇的
  • 约翰一世 (普法尔茨-茨魏布吕肯)约翰一世(德语:Johann I.,1550年5月8日-1604年8月12日),普法尔茨-茨魏布吕肯(英语:Palatine Zweibrücken)伯爵,沃夫冈的次子。1579年,约翰一世与于利希-克莱沃-贝格的玛格达列娜(英语:Ma