不对称诱导

✍ dations ◷ 2024-11-05 16:29:02 #不对称诱导

不对称诱导，是立体化学名词，指在一个富手性的反应剂、化学试剂、催化物或环境的作用下，一个化学反应中的产物尽于某一种对映异构体或非对映异构体多于另一种。不对称诱导是不对称合成的一个重要元素。不对称诱导的概念由Emil Fischer研究碳水化合物时引入。不对称诱导有几种。对内不对称诱导，是指反应中将手性从中央键透过共价键带到反应中心。相关的起始物料通常由带手性的集体合成所产生。接力不对称诱导，则指在独立的步骤中引入手性，再在另一个单独的化学反应取消。过程中引入了特别的合成子，称为手性助剂。对外不对称诱导，则指在过渡态中，透过一个手性配体的催化剂引入手性。这种不对称合成的方法是经济最可取的。羰基碳亲核加成的手性诱导，能以几种模型来描述。这些模型以的立体和电子结合作为基础考虑，而经常相互冲突。以下几种模型由克拉姆(Cram)（1952），Cornforth（1959），Felkin（1969）等制定。克拉姆不对称诱导规则由唐纳德·克拉姆于1952年提出，是早期预测有关立体化学非环状结构化合物系统的概念。规则是:在某个非酶催而非以对映异构体为主的反应之中，而该非以对映异构体能以最无障碍的一边进入的方法产生，那么C-C 键的位置就是要使得双键连接到两个在邻近非对称中心的最小的官能基。

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