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有机过氧化物
✍ dations ◷ 2025-02-23 15:24:38 #有机过氧化物
有机过氧化物(英文:Organic peroxide)是含有过氧链(-O-O-)的一类有机化合物,通式为R-O-O-R'。R与R'都为氢时得到过氧化氢(H2O2),有一个为氢时得到氢过氧化物(H-O-O-R)。过酸、过酸酯与过氧化醚分别是羧酸、羧酸酯与醚的衍生物,也属于有机过氧化物的范畴。很多有机化合物(尤其是醚类)在储存时都会发生自动氧化,生成有机过氧化物。常见的有机过氧化物包括:乙醚过氧化物、四氢呋喃过氧化物、乙二醇二甲醚过氧化物、过氧化苯甲酰、过氧化甲乙酮、三过氧化三丙酮、过氧乙酰硝酸酯、双环氧乙烷类、过氧乙酸,以及异丙苯法中涉及的氢过氧化异丙苯等等。这些分子中的-O-O-过氧链一般不稳定,有很强的氧化能力,容易发生断裂生成两个自由基RO·,蒸汽与空气会形成爆炸性的混合物。因此,很多有机过氧化物都可以用作聚合反应的催化剂、自由基引发剂、树脂固化剂、漂白剂、药剂,以及炸药。过氧化物对重金属、光、热及胺类都是敏感的,分解反应为爆炸性的自催化反应,因此使用时需根据实际情况,选择适宜的储存环境。与空气接触的醚类经过一段时间或在光照条件下,便会自动生成不易挥发但爆炸性极强的过氧化醚类。氧化反应是通过自由基机理进行的。因此,在使用存放时间较长的醚之前,应当先检验是否有过氧化醚存在,如果含有过氧化醚,加入等体积2%的碘化钾乙酸溶液,便会产生碘,使淀粉指示剂变为蓝紫色。而为了除去过氧化物,可加入硫酸钛(III)与50%硫酸配制的溶液或新配制的硫酸亚铁溶液,约加入体积的五分之一,并剧烈振荡。氢化铝锂也会破坏过氧化物。为了防止氧化,市售无水乙醚含有0.05μg/g二乙基二硫代氨基甲酸钠作抗氧剂。有机过氧化物有多种合成方法,包括:除爆炸性分解外,有机过氧化物可发生的反应有:
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