鲍德温规则

✍ dations ◷ 2025-08-05 20:56:34 #鲍德温规则

Baldwin规则,或称Baldwin闭环规则、Baldwin关环规则(英语:Baldwin's rules),是有机化学中脂环族化合物关环反应可行性的参考规则,由1976年杰克·鲍德温(Jack Baldwin)在瑞士化学家阿·埃申莫瑟(A. Eschenmoser)的实验基础上总结提出。

首先以关环反应的性质作为描述:

比如,下图中右边的反应便可称为5-exo-trig。虽然左边的5-endo-trig反应看上去更合理,但Baldwin规则中该反应却是禁阻的:

Baldwin发现,由于不同类型反应的分子轨道重叠不同,因而特定组合的闭环反应具有相应的禁阻和允许性质,一般的规律见右表:

需要注意的是,Baldwin规则只是一般的规律,含正离子和非第二周期元素的反应通常不符合的Baldwin规则。

下面的反应中,七元环通过5-exo-dig的加成/克莱森重排串联反应得以构建:

金化合物催化下,下列反应物发生6-endo-dig的累积二烯与炔烃1,2-加成/Nazarov环化反应,以61%的产率制得目标分子:

该成环规则在应用中有着大量的反例。

一般而言,在中性、碱性条件下的不包含第三周期及更高周期元素的情况下规则成立。在酸性条件下,以及涉及正离子或硫、磷等大原子的条件下该规则失效。比如有机合成上常用于醛酮羰基保护的乙二醇缩酮生成机理中关环一步涉及羟基对氧�正离子的5-trig-endo的反应,该反应之所以违背Baldwin,全在于此系酸介导的正离子反应。

相关

  • 奥古斯丁希波的奥古斯丁,罗马天主教会官方称希波的奥斯定(拉丁语:Augustinus Hipponensis;英语:Augustine of Hippo)或圣奥思定(英语:Saint Augustine 或 Saint Austin),俗称圣奥古斯丁。原称
  • VC-25A波音VC-25,是美国空军指定的一架客运飞机,一个军事版本的波音747客机。 A型机即VC-25A是VC-25唯一的型号。VC-25最著名之处即作为空军一号,其呼号即带有美国总统的任何一架美
  • 恩吉格米恩吉格米是尼日尔东南部的城市,由迪法大区负责管辖,毗邻乍得湖,海拔高度297米,是邻近城市的盐贸易中心,该市人烟稀少,2001年人口15,922。
  • 乔治·凯泽格奥尔格·凯泽(Georg Kaiser,1878年11月25日-1945年6月4日),德国多产作家,一生共创作了70多部剧作,许多短篇小说和电影剧本、两部完整的长篇小说、一部未完成的片段以及一些散文作
  • 裂果红科裂果红科共有2属19种,分布在新喀里多尼亚、马来西亚东部和澳大利亚的昆士兰州。本科植物为灌木;羽状复叶;花排成伞状花序;果实为圆柱形肉质蒴果,干燥开裂,种子有翅。本科植物木质
  • 李周李周可以是下列人物:
  • 海菊蛤属见内文海菊蛤,又称海菊贝、红螺、车蚝,是海扇蛤目的其中一科(海菊蛤科;Spondylidae),以及此科下唯一的属(海菊蛤属;)。海菊蛤的外观与牡蛎科相似,但其外壳带有红色。其壳内之肉可供食
  • 古墓丽影:生命的摇篮《古墓丽影:生命的摇篮》(英语:)是一部2003年上映的动作冒险电影,由扬·德邦特执导,主演为安吉丽娜·朱莉。本片改编自Core Design制作的古墓丽影游戏,是2001年上映的《古墓丽影》
  • 达尔文·巴恩尼达尔文·詹姆斯·库南恩·巴恩尼(英语:Darwin James Kunane Barney,1985年11月8日-),为美国职棒大联盟的二垒手,生涯曾效力过小熊、道奇与蓝鸟等球队。他在2012年同时拿下金手套奖和防守圣经奖。2007年美国职棒大联盟选秀,巴恩尼在第四轮127顺位被小熊队选走。他在小联盟待了3年多,并于2010年8月12日登上大联盟。这年他出赛30场比赛,打击率为2成41。2011年,巴恩尼靠着春训优异的表现挤进开季名单。他在第一个月缴出3成26打击率与14分打点的成绩,拿下国联单月最佳新人
  • 天天有喜陈浩民、穆婷婷、陈紫函、谭耀文、陈威翰、归亚蕾《天天有喜》(英语:A Happy Life) 为2013年中国大陆的连续剧。原名为《刘海戏金蟾》,以传说神话为背景。2012年8月杀青,2013年6月30日湖南卫视首播,大型神话古装剧“狐仙女友猎爱记”《天天有喜》由拉风传媒出品,陈浩民、穆婷婷、谭耀文、陈威翰、归亚蕾、陈紫函、陈秀丽、徐申东等联袂主演。讲述了刘枫和白梅瑛两人婚后,在磨磨蹭蹭中学会包容,并共同解决婆媳矛盾、传宗接代、教育后代等问题的故事。该剧接档《爱在春天》,登陆湖南卫视金鹰独播剧场。自开播收