等温等压系综

✍ dations ◷ 2025-04-25 14:31:32 #等温等压系综
等温等压系综是正则系综的推广,是统计力学系综的一种。正如其名,这个系综对应于具有恒定温度和压强的体系。每个系综内的体系可以和其他体系进行能量和体积交换。但系综内各体系的能量总和以及体积总和是固定的,而且各体系有相同的粒子数。化学上这个系综很重要,因为化学反应经常是在等温等压的条件下进行的。其配分函数可以通过对正则配分函数 Z ( N , V , T ) {displaystyle Z(N,V,T),} 加权求和得到。其中 k B {displaystyle k_{B},} 是波尔兹曼常数, V {displaystyle V,} 是体积。虽然直观上看 C {displaystyle C,} 应该是一个常数,有学者认为可有其他选择,比如, C = N / V {displaystyle C=N/V,} , or C = P / k B T {displaystyle C=P/k_{B}T,} 。主要目的是让配分函数变为一个无量纲的量。这些选择的差异在热力学极限下就可以忽略不计了。配分函数的对数是吉布斯能(符号 G {displaystyle G,} ),

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