克莱森重排反应

✍ dations ◷ 2025-07-01 11:03:27 #重排反应,人名反应

克莱森重排反应,又称作Claisen重排反应,其最初形式是一个烯丙基苯基醚在高温(> 200°C)下发生的一个重排反应,产物是邻位烯丙基苯酚。反应的机理是σ重排(是史上第一个发现的σ重排反应),产物4-烯酮因芳香性的需要互变异构为酚。



这个反应的特点是高度的区域选择性,产物大部分是邻位的。与弗赖斯重排的性质很相似。

而当苯环的两个邻位都被“堵”住的时候,反应产物是对位烯丙基取代物。这是因为中间产物发生了一个科普重排反应所致——“分子自有其道(molecules have a way of hanging on)”。



审视整个过程可以看到:克莱森重排的驱动力是生成热力学上最稳定的取代度最大的“烯烃”。

克莱森重排起初是在芳香化合物中发现的(1912年),这与当时(20世纪初期)合成化学家“玩”的范围局限在芳香烃上有关。到后来发现该反应可以拓展到非芳香化合物,而这种拓展非常重要,因为克莱森重排反应立刻变成了合成上一个非常有用的反应:反应生成了一个新的碳碳键,得到一个4-烯羰基化合物,而烯键可以继续往下做衍生,得到其他的化合物。



而现代有机合成在克莱森反应的启发下催生出众多“变体”:

贝勒斯(Bellus)变体:

埃申莫瑟(Eschenmoser)变体:

艾兰德(Ireland)变体:

强生(Johnson)变体:

在植物代谢的莽草酸途径中从分支酸到预苯酸的转换步骤就是一个克莱森重排;该反应受分支酸变位酶的催化。预苯酸是一个重要的前体化合物,生物体内含苯环的天然化合物有一大半是由预苯酸转换过来的。


相关

  • 心搏过缓Bradycardia is a condition wherein an individual has a slow heart rate, typically defined as a heart rate of under 60 beats per minute (BPM) in adults. Bradycar
  • 福氏耐格里变形虫福氏耐格里虫(学名:Naegleria fowleri)是异叶足纲(Heterolobosea)的内格里虫,俗称食脑菌、食脑变形虫(brain-eating amoeba)、福氏阿米巴虫。在其生物生命周期有三种型态:囊胞、类阿
  • 肽基转移酶肽基转移酶(peptidyl transferase),是蛋白质合成过程中的一种酶,它催化正在延伸的多肽链与下一个氨基酸之间形成肽键。棕榈酰基转移酶:肉碱O-棕榈酰基转移酶(CPT1、CPT2) · 丝氨
  • 黑光黑光灯又称紫外线灯或伍德灯(Wood's lamp),是发射长波紫外线(UV-A)和少量可见光的灯,又叫做UV-A 灯, 黑光灯有深紫色的过滤材料,在电灯泡上或者在分开的玻璃过滤器中,用来过滤可见
  • 伊利诺伊领地伊利诺伊领地(英语:Illinois Territory)是美国历史上的一个合并建制领土,曾是西北领地的一部分,存在于1809年3月1日至1818年12月3日之间,之后升格为美国第21个州伊利诺伊州。伊利
  • 起锚起锚可以指:
  • 佐米民主代表大会佐米民主代表大会(缅甸语:ဇိုမီး ဒီမိုကရေစီအဖွဲ့ချုပ်,英语:Zomi Congress for Democracy,缩写 ZCD),又称佐米民主联盟(缅甸语名),是缅甸的一个政党。该党
  • 世界超级摩托车锦标赛世界超级摩托车锦标赛(英语:Superbike World Championship)于1988年创立,是一个世界性的超级摩托车比赛,跟MotoGP不同之处在于本锦标赛使用的摩托车必须是量产型的车辆。世界超级
  • 坂本乙女坂本乙女(1832年2月2日-1879年8月31日)是土佐藩士坂本龙马的姐姐,土佐藩乡士坂本八平和坂本幸的三女,另外有哥哥坂本权平。擅长使用薙刀。同时不但擅长剑术、马术、弓术、水泳等
  • 娃娃菜娃娃菜(娃々菜・わわさい),日本“トキタ种苗”栽种的一种小型种白菜(ミニ白菜/ミニハクサイ),有别于黄心大白菜的小型种“お黄にいり”“黄味小町”,又称微型大白菜,外形与大白菜一致