环加成反应

✍ dations ◷ 2025-10-26 21:03:54 #化学反应,环加成反应,反应机理

环加成反应(英文:Cycloaddition)是两个或多个不饱和化合物(或同一化合物的不同部分)结合生成环状化合物,并伴随有系统总键级数减少的化学反应。它可以是周环反应或非协同的分步反应。逆过程称为环消除反应。

环加成反应的两种主要类型是狄尔斯-阿尔德反应和1,3-偶极环加成反应。

根据前线轨道理论,两个分子之间的环加成反应符合以下几点:

环加成反应有两种分类方法。一种是根据参加反应的原子数标记,写为 ( i + j + . . . ) {\displaystyle (i+j+...)\,} 和等是参加反应的每个分子或某个分子的不同部分提供的原子数,反应后形成的新环含有的原子数应为++...。例如,狄尔斯-阿尔德反应记为(4+2)环加成反应,1,3-偶极环加成反应(如烯烃臭氧化反应的第一步加成)记为(3+2)环加成反应。

第二种是IUPAC鼓励的分类方法,也就是按照参加反应的电子数来标记,写为 {\displaystyle \,} 轨道促使交叉中间体的生成,使得反应可以进行,生成产物二烯酮。

4n体系底物可以在受光作用下,HOMO(π成键轨道)的一个电子被激发到LUMO(π*反键)上,这样激发态的HOMO与基态的LUMO波相符合,可以发生同面-同面加成。下面肉桂酸受光激发二聚为环丁烷衍生物的反应便是一个例子。

一般地讲,环加成反应具有以下选择性规则:


以上规则只表明反应按照协同机理进行的活化能大小,并不排除反应按照其他机理进行。例如,按反应选择性规则,(2+2)环加成反应在加热时是对称性禁阻的,但二氟二氯乙烯在200°C时形成四氟四氯环丁烷似乎与以上规则相矛盾。实际上,该反应是通过一个双自由基的反应中间体进行的,并不经由协同机理。这也是很多(2+2)环化反应看上去不符合选择性规则的原因。

有些具有张力的环丙烷环系,由于具有显著的π键性质,也可以发生环加成反应。例如下图中的四环庚烷与DMAD的反应:

有些金属催化的环加成反应属于多步的非协同反应,因此被称为“表环加成反应”(Formal cycloaddition),以将它们与一步完成的周环反应相区别。一般来讲,表环加成反应包括的情况有:反应中间体为带有电荷或为自由基;产物由多步反应得到。下面便是一个表环加成反应,反应物是一个环状α,β-不饱和酮和一个烯胺,在正丁基锂作用下,发生烯胺烷基化和1,2-加成的连续反应,得到类似于环加成的产物。

相关

  • The New Republic(June 2009)《新共和》杂志(The New Republic,简称TNR),美国左派/自由派杂志,自1914年开始发行至今,以政治与艺术为主题。最早是以周刊形式发行,现在则是双周刊,发行量约为50,000份
  • 小部,为汉字索引里为部首之一,康熙字典214个部首中的第四十二个(三划的则为第十三个)。就繁体和简体中文中,小部归于三划部首。小部通常是从上、下、左方均可为部字,且无其他部首
  • 贤者之石贤者之石(Philosopher's stone)是一种存在于传说或神话中的物质,其形态可能为石头(固体)、粉末或液体。它被认为能将卑金属变成黄金,或制造能让人长生不老的万能药,又或者医治百病
  • 斯坦尼斯劳·坎尼扎罗斯坦尼斯劳·坎尼扎罗(意大利语:Stanislao Cannizzaro,1826年7月13日-1910年5月10日),意大利革命者,有机化学家,社会活动家。他曾参与西西里岛反对波旁王朝的起义。他在进行有机合成
  • 利福昔明利福昔明 ,商品名Xifaxan,是一种抗生素,用于治疗旅行者腹泻 , 肠躁症和肝性脑病 。 口服吸收不良。利福昔明在美国核准用于治疗肠躁症 。 它具有抗发炎和抗菌效果,且难被肠道吸
  • 已歇业航空公司已结业的斯威士兰航空公司列表:已结业的赤道几内亚航空公司列表已结业的阿尔巴尼亚航空公司列表航空史 · 飞行器(制造商) · 飞行器发动机(制造商) · 旋翼机(制造商) · 机场 ·
  • 新石器新石器时代(Neolithic),在考古学上是石器时代的最后一个阶段,以磨制石器和制作陶器为主,大约从1万年前开始,结束时间从距今10000多年至2000多年不等。不过,在有些地区,如中美洲,在西
  • 舒跑杯路跑赛舒跑杯路跑赛(英语:Supau Cup Mini Marathon)是一项在台湾台中市、台北市与高雄市举办的封闭街道跑步活动,由维他露食品与各单项运动协会合办,以维他露食品最著名运动饮料品牌“
  • 毫微闪焰毫微闪焰是出现在日冕,太阳外层的大气层,的非常小的闪焰。古德 (Gold) 是最早提出的微闪焰的假说,尝试用来解释日冕的加热,然后经尤金·帕克继续发展。依据帕克的说法,在磁重联的
  • 辛普森大学辛普森大学(Simpson University)是位于美国加利福尼亚州雷丁的一所私立文理学院,成立于1921年。2019年《美国新闻与世界报道》将其排在美国“西部地区大学”中第91位。 其名是