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水分
✍ dations ◷ 2024-11-05 16:37:21 #水分
水分子(化学式:H2O)是地球表面上最多的分子,除了以气体形式存在于大气中,其液体和固体形式占据了地面70-75%的组成部分。标准状况下,水分子在液体和气体之间保持动态平衡。室温下,它是无色,无味,透明的液体。作为通用溶剂之一,水可以溶解许多物质。因此,自然界极少有水的纯净物。水以多种形态存在,固态的水即我们熟知的冰,气态的水即我们所说的水蒸气(无色,我们看到的白色水气是水蒸气冷凝后的液态小水滴),而一般只有液态的水才被视为水。在其临界温度及压力(647K及22.064MPa)时,水分子会变为一种“超临界”状态,液态般的水滴漂浮于气态之中。重水是普通水的氢原子被它更重的同位素(氘)所取代而形成的。其化学性质和普通水基本一致,常用在核反应堆中减速中子。在银河系星云中被探明存在水,由于氢和氧是构成宇宙的主要元素,科学家认为其他星系中依然存在大量水。由于星云尘埃的凝聚,形成各种彗星、行星、矮行星及其卫星,水也会存在于这些天体上。在太阳系中,水以固体形式存在于以下天体:目前尚只在地球上发现液态形式的水。科学家预测液态水也极有可能存在于土卫二的表面。水以水循环为载体存在于地球上,包括大气层、土壤含水、河流水、地下水、植物含水。地球上的水含量(全部水)大约是13.6亿立方公里。这包括了:大部分物质固态时的密度比液态时要高;因此,一块固态纯“物质”会沉入液态的纯“物质”中。但是,一块普通的冰却会在水上浮,这是因为固态水的密度比液态水要“低”。这是水的一项非常重要的特性。在室温时,液态水在温度降低时密度会增加,这跟一般物质无异。但在接近冰点的3.98°C 时,水达到其最大密度,而且当水的温度继续向冰点下降,在标准状态下液态水会膨胀,密度并因此会变“低”。这现象的物理原因跟普通冰的晶体结构有关,该结构又被称为六角形。水、镓、铋、锑和硅都会在凝固时膨胀;其他大部分材料则收缩。但要注意的是,并不是所有种类的冰密度都比液态水低。例如高密度非结晶冰和超高密度非结晶冰的密度都比液态纯水要高。因此,普通冰密度比水高的理由并不能容易地凭直觉所得,而且它跟氢键固有的不寻常特性有很大的关系。总的来说,水在凝固时的膨胀是由于其以氢键不寻常的弹性而排成的纵列分子结构,以及能量特别低的六角形晶体形态(也就是标准状态下所采用的形态)。那就是当水冷却的时候,它尝试在晶格形态下成堆,而该晶格会把键的旋转及振动分量拉长,所以一个水分子会被邻近的几个分子推挤,这实际上就减少了当水在标准状态下成冰时的水密度ρ。这特性在地球生态系统中的重要性是不言而喻的。例如,“如果”水凝固的时候密度较高的话,极地环境中的湖泊和海洋最后都会结成冰(从上至下)。这是因为此时冰会沉到湖底及河床,而必要的升温现象(见下文)在夏季时则因暖水层质量比底下的固态冰层低而发生不了。自然界的一个重要特征就是上述并不会在环境中自然发生。然而,冷水(在相关生物系统中的一般自然设定下)因氢键而在从冰点以上的3.98°C所开始产生的不寻常膨胀,为淡水生物在冬季提供了一重要的好处。在表面上被冷冻的水沉下,形成提供对流的水流并冷却整个水体,但当湖水到达4°C 时,若继续冷却则表面水密度降低,形成一表面层,该层水最后会凝固成冰。由于向下的冷水流被密度的转变挡住,冬季任何由淡水所成的大水体最冷的水都会在表面附近,离开湖底及河床。这说明了多种不为人知的冰性质,它们跟湖中的冰相关及像二十世纪早期科学家卡夫特(Horatio D. Craft)所描述的“跌出湖的冰”。以下是水在不同温度下的密度(克每立方厘米):0 °C以下的密度值参看过冷水。水的密度不只取决于水温,这是因为盐水的密度与纯水不同。冰仍然会在海洋上浮,否则它们会把水底冷冻起来。然而,海洋的盐分把冰点降低了约2°C并把水最大密度的温度降至冰点。那就是为何当海水向着冰点冷却时,里面的下向冷水流不被膨胀所挡掉的原因。海洋中水温在冰点附近的冷水继续下沉。故此,任何试图在像北冰洋这样的冷水底下生存的生物,冬季普遍居住水温比表面结冰的淡水河、湖要再低4 oC。随着盐水表面开始结冰(当处于平均海水的3.5‰盐度时,冰点为-1.9 oC),所形成的冰实际上不含盐分,且密度与淡水冰相若。这种冰会浮在水上,且被“冻出来”的盐分会增加水的盐度而使得此时海水的密度比正常海水稍高,这个作用被称为“盐水弃置”。这密度较高的盐水会因对流而沉下,而补上的咸水亦受此作用影响。这作用为表面提供了-1.9 oC淡水冰。成形中的冰下咸水增加的密度,是它向底下沉的原因。水的压缩系数随压强和温度变化。在0℃和0气压情况下,水的压缩系数是5.1×107 bar−1。 随着压力的增大,压缩系数不断减小,在0℃达到3.9×107 bar−1。水的本体模量是2.2×109 Pa。 非气体,尤其是水的低可压缩性,使人们往往错误地认为水不可压缩。水的低可压缩性,意味着即便是在4000米深的海底,压强达到4×107 Pa,水的体积也仅仅减少了1.8%。固态、液态和气态水能同时存在的温度和压力就被称为水的三相点。这点用于制定温度单位(开氏度,间接摄氏度,甚至华氏度都是)。约定俗成的三相点温度为273.16 K (0.01 oC),而压力则为611.73 Pa。这个压力是颇低的,约为海平面大气压力(101,325 Pa)的1/166。火星这行星上的表面大气压力跟三相点压力非常地相近,故火星的零海拔或“海平面”被规定为大气压力跟三相点压力一致的高度。姆佩巴效应,亦称姆潘巴现象,是指热水在一定条件下比冷水更快结冰的奇怪现象。但仍可以用蒸发、对流、过冷、热绝缘来解释。热冰是水的另一个惊人现象,即水在室温下,加以106伏特的电场,也能变成冰。这个现象被用来解释云的形成,云层里的冰晶初次形成时需要−10 °C的低温,而后来再次结冰只需要−5 °C,这意味着晶体的结构发生了改变。由于水具有所有非金属液体中最大的表面张力值72.8 mN/m,使水滴保持相对稳定。当少量水滴滴在玻璃板上,即可观察到水的表面张力:水滴继续保持液滴状态。另一个常见的例子是,向一杯注满水的玻璃杯中缓缓投放硬币,水不会立刻溢出,而是向上凸起。水的这一特性对生物来说非常重要。例如,植物吸水时,水通过茎内的木质部向上运输。强大的分子间作用力维持维管束中水的柱状形态,粘接性使水柱聚集,粘性使水紧贴维管束壁,而张力则能防止叶面蒸腾作用导致水柱断裂。其他低张力的液体则会导致液柱裂开,形成真空,使蒸腾作用失效。不包含任何离子的水是优良的绝缘体,可即使是去离子水也不是完全没有离子的。水在绝对零度以上的任何温度下都会发生自偶电离。由于水是优良的溶剂,所以其中总会含有微量的溶质,多数情况下为无机盐。即使很少量的杂质也会使水导电,因为溶于水中的盐会电离为自由离子。水可由通电而分解为氢气和氧气两种物质,此过程被称为电解。此时水分子电离出的H+及OH−离子,分别向阴极及阳极移动。两个H+在阴极获得两电子形成气体H2,而四个OH−则于阳极结合并释放出氧气、分子水及四个电子。气体生成气泡升上水面,可被收集。已知水电阻率的最大理论值于25℃时约为182 kΩ ·m2/m(18.2 MΩ·cm2/cm)。此数字与超纯水系统逆渗透时观测到的相当一致,该系统的水经超过滤及去电离处理,半导体制造厂等会用到。盐或酸等污染物水平即使超过一万亿分之一(ppt),都会使电阻率水平大幅下降达好几个kΩ·m2/m(相等于电导上升几百nS/m)。水的一项重要特性就是它的极性。水分子呈角状,当中氢原子位于末端而氧原子则在顶点。由于氧的电负性比氢高,所以分子中有氧原子的一边电荷会偏负。带这样一个电荷差的分子被称为偶极子。电荷差使得水分子互相吸引(偏正电的区域会被偏负电的区域吸引),同时亦使它们和其他极性分子互相吸引。这种吸引力被称为氢键,它解释了许多水的特性。某些分子,如二氧化碳,原子间负电性亦有差异,但不同之处在于二氧化碳分子形状成对称排列,因此对立电荷会被相互抵消。如果将电荷靠近小水柱时亦可观察到水的此一现象,这现象会使水柱向电荷方向弯曲。尽管氢键是一种相对较弱的引力(跟连接水分子内原子的共价键比较时),但是它造就了水的多个特性。其中一个特性就是水相对较高的熔点及沸点,因为需要更多能量才能够克服分子间的氢键。相近的化合物硫化氢(H2S)的氢键较水的弱,在室温下是气体。水分子间额外的键为液态水带来了高比热容。这种高比热容使水成为一种较佳的热量储存媒介。氢键也为水带来了结冰时不寻常的表现。当被冷却至冰点附近时,由于它们能透过重组来使能量最小化的关系,所以氢键的存在意味着分子可以形成带六角形晶体结构的冰,这种冰的密度实际上较低:因此于固态时(冰)会浮水上。亦即是说,水结冰时会膨胀,而差不多其他全部物质凝固时都会收缩。在足够压力下,固体密度比液体低会带来一个有趣的效果。当压力增加时熔点下降,而当熔点温度比周围环境低时冰会熔化。要使熔点大幅度下降需要增加相当大的压力——溜冰者所施加的压力只会把熔点下调约0.09℃。由于水的极性,水是一种良好溶剂。当离子或极性化合物进入水中,就会被水分子立刻包围。水的相对分子质量使一个溶质分子可以被多个水分子包围。偶极中偏负电的部分受溶质中的正电部分吸引,而偶极中的正电部分则反之亦然。一般来说,离子分子和极性分子诸如酸,酒精,和盐类比较容易溶解在水中,而非极性分子如脂类,油,等有机物在水中由于范德瓦耳斯力作用而聚集。一个离子化合物溶质的典型例子是食盐(NaCl),它会在水中分离为Na+阳离子和Cl−阴离子,每个被水分子包围的离子会从晶格上移走,进入溶液。一个非离子溶质的例子是蔗糖,水中的氢离子与蔗糖的-OH基结合,从而将蔗糖分子带入溶液。在化学上,水是一种两性物质,即水可以同时充当酸和碱。当水的pH值为7(中性)时,氢氧根离子(OH−)浓度等于水合氢离子(H3O+)浓度。当化学平衡被破坏时,两种离子的比例发生变化,而表现出酸性或碱性。根据布仑斯惕-劳里酸碱理论(Brønsted-Lowry)系统,酸被解释为一种在反应中失去质子(一个 H+离子)的物质,而碱则是在反应中得到质子的物质。所以在反应中遇到强酸,水就充当碱,相反,遇到强碱,水就充当酸。例如,在平衡状态中,水从HCl得到H+离子,充当碱:在和氨水的反应中,H2O 失去H+离子,水充当酸:理论上,在298 K温度下的水的pH值为7。而事实上,纯水的制备是非常困难的。暴露在空气中的水会迅速的吸收二氧化碳,生成低浓度的碳酸(pH极限值为5.7)。云滴形成以及雨滴掉落的过程中,水也会吸收空气中CO2,因此大部分水都是弱酸性的。如果空气中氮氧化物和硫氧化物含量过高,就会导致酸雨。水分子上还有未成键的孤对电子,能与酸放出的氢离子结合生成水合氢离子,所以水也是一种路易斯碱。H2O+H+→H3O+一个水分子最多能形成四条氢键,因为它能够在接受两个电子的同时也可以提供两个电子。其他分子,如氟化氢、氨及甲醇,都能形成氢键,但它们的热力学、动能及结构方面都没有像水那样的异常表现。水跟其他氢键液体的显然不同之处在于,水是唯一能形成四条氢键的分子,其他分子不能这样做的原因有二:一是由于它们不能再提供或接受氢,二是由于这样做会形成引起立体效应的残余物。由水的四条氢键所形成的正四面体序列,产生了开放结构以及三维结合网络,跟简单液体内部的紧密结构截然不同。尽管水是有氢键结合网络的液体,而二氧化硅则有高熔点的电价网络,但两者的异常表现仍有相近之处。水适用于生命体,而且被它们采用,原因在于它在各生物程序适应的一系列温度状况下展示出独有的性质,包括水合作用。一般被认为水的氢键主要是由静电力及一些电价性所导致的。氢键的类电价性质由莱纳斯·鲍林于1930年代预测,至今仍待实验及理论计算的明确证明。尽管水的分子式一般被认为是分子热力学的稳定结果,但于1995年开始的近期研究指出在水的亚原子量子水平时,水表现得较像H3/2O,而不是H2O。 此结果可能对生物、化学及物理系统里的氢键等水平上产生重要的分支课题。实验指出当中子及质子与水碰撞时,它们的散射方式表明它们只受1.5:1的氢氧比率所影响。然而,能观测到这反应的时间段需以微微微秒(10−18 s)来量度,故此只与被高度分解的运动及动力系统有关系。水在生物学中的重要性主要是因为生物在维持生理机能时需要仰赖水的物理及化学性质。比如,植物在运送水分时,是利用水的氢键互相牵引所形成如水链状结构,在植物专门运送水分的导管中形成氢键使水分子不会受到引力作用而掉落至导管管壁,再利用蒸散作用带动水分向上运输。在植物水分的运输过程中充分的解释了水的运输牵涉于水的物理性质。另外在生物体中,水是一种缓冲的溶液,利用解离出的氢氧基(OH-)以及质子(H+)可以将外来少量的强酸或强碱中和,如此可确保细胞中的蛋白质结构的完整性,而对酵素而言,在酵素的结构上需要维持一定的结构才具有活性。而经由上述案例可说明在生物体内需要利用水的化学及物理性质才可维持生物体结构(细胞型状)及机能(如酵素活性)上的稳定。在历史上,人们曾利用水的性质来定义温度的标度。值得注意的是,热力学温标、摄氏温标和华氏温标都是,或曾经是用水的熔沸点来定义的。其他不常用的温标,例如Delisle温标、牛顿温标、列氏温标和罗默温标,也是用相似的方法定义的。在现代,人们更普遍使用水的三相点作为一个标准点。1800年,英国化学家威廉·尼科尔森第一次使用电解的方法将水分解成为氢气和氧气。1805年,约瑟夫·路易·盖-吕萨克和亚历山大·冯·洪堡展示了水是由两体积的氢和一体积的氧组成。1933年,吉尔伯特·牛顿·刘易斯分离出来第一份纯的重水。聚合水是一个水的聚合物的假设,在1960年代晚期是科学界的争论话题之一。现在多数人认为聚合水并不存在。水(Water)和氧烷(oxidane)是被国际纯粹与应用化学联合会承认的正式名称。另外氧化氢这个名称也用来描述这个分子。对水来说,最简洁的系统命名是“氧化氢”。这个命名与对相关化合物命名相似,如过氧化氢、硫化氢和氧化氘(重水)。另外一个系统名称是氧烷(oxidane),它被用来作为对基于氧的相关取代基系统命名时的母体。 但事实上,这些取代基常常有其他的推荐名称,例如,羟基(hydroxyl)被推荐来描述-OH集团,而不是“oxidanyl”。IUPAC也认为不应该使用oxane来描述这个分子,因为它已经被用来描述一个环醚,也被叫做四氢吡喃。相似的化合物还包括二
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