多溴联苯

✍ dations ◷ 2025-09-08 20:56:45 #多溴联苯
聚溴联苯(PBB)也称为多溴联苯,是联苯的多卤素衍生物的总称。其结构类似多氯联苯。聚溴联苯属于溴化阻燃剂,由于其阻燃特性,广泛用在电子器材的塑胶中。但因为其潜在的免疫毒性、对中枢神经系统及内分泌系统的影响,欧洲联盟的危害性物质限制指令(RoHS)有管制此物质在电子及电机器材中的使用,最大允许含量是100ppm(0.1%)。聚溴联苯多半是无色或白色的固体,会在摄氏72度软化,在300度以上会分解。其蒸气压低,在苯及甲苯中的溶解度高,不溶于水。在紫外线下会分解。聚溴联苯属于阻燃剂中的溴化阻燃剂。在家中电器、纺织品、塑胶膜、笔记型电脑机壳的塑胶中会加入聚溴联苯,使其不容易燃烧。目前已知,老鼠暴露在共平面的立体异构物 3,3',4,4',5,5'-聚溴联苯中,可能会有免疫毒性,且会造成中枢神经系统的疾病(不过若是不共平面的立体异构物,无此情形),就算剂量少到只有2.5 mg/kg,也观察到有较多新生老鼠死亡的情形(其LD50是5–10 mg/kg)。此毒性机构是因为芳香烃受体活化,造成了细胞的氧化应力。早期有关聚溴联苯的研究,是有关美国密歇根州食用被聚溴联苯污染食物的居民。有一个研究,是针对327名居住在密歇根州的女孩,这些女孩在母亲子宫内就暴露在至少7 ppb的聚溴联苯,其初经比对照组要来的早。暴露在聚溴联苯中的密歇根州酪农,有显著的免疫系统异常,包括在体内循环血液淋巴细胞数量减少,没有可侦测表面标志物的淋巴细胞增加,对特定测试抗原的机能反应减弱。有些居民有反应有恶心、腹痛、食欲不振、关节痛及嗜睡的症状,不过还无法确定聚溴联苯就是造成这些问题的原因。制造聚溴联苯,因而接触该物质的工人常会罹患甲状腺机能低下症,不过在最后一次暴露在聚溴联苯之后几年,这些工人的记忆表现没有恶化,也找不到聚溴联苯浓度和其表现的相关性。有比较强烈的证据支持聚溴联苯可能会引起皮肤疾病,例如摄取被污染的食物会引起痤疮。有些呼吸或是皮肤接触聚溴联苯的工人也长了痤疮。有些研究是针对暴露在聚溴联苯中的动物,可能是高浓度的短期暴露,也有些是浓度较低,时间较长的暴露,动物会有体重下降、皮肤病、神经系统及免疫系统的问题,也会造成肝脏、肾及甲状腺的疾病。目前还不确定聚溴联苯是否会造成人类的癌症,不过已经观察到若小家鼠暴露在非常高剂量的聚溴联苯中,会导致癌症。根据这类动物试验的结果,美国卫生及公共服务部已确定可以合理预期聚溴联苯是致癌物质。国际癌症研究机构也认为对人类而言,聚溴联苯可能是致癌物质。在1970年代之前,聚溴联苯是常用的塑胶阻燃剂。位在圣路易市(英语:St. Louis, Michigan)的密歇根化学公司(由Velsicol Chemical Corporation(英语:Velsicol Chemical Corporation)所有)是聚溴联苯系阻燃剂FireMaster系列主要制造商。FireMaster BP-6(黄棕色粉末)是由许多聚溴联苯同类物混合而成,其中主要的是2,2',4,4',5,5'-六溴联苯及2,2',3,4,4',5,5'-七溴联苯(质量占60-80%及12-25%)。FireMaster FF-1(白色粉末)是FireMaster BP-6加上2%的硅酸钙以避免结块。FireMaster产品中也包含了氯溴联苯、多溴化萘,以及不完全溴化的低溴化合物。1973年时,数千磅的FireMaster BP-6不慎混入牲畜的饲料中,分发到密歇根州的各农场有1500只鸡、30000只家牛、5900只猪及1470只绵羊吃了这种被聚溴联苯污染的饲料,尸体就掩埋在密歇根州各地的垃圾掩埋场中。密歇根州社区健康局在1976年开始进行聚溴联苯的登记,要整理及分析暴露在聚溴联苯居民的情形。资料目前在埃默里大学的罗琳斯公共卫生学院,由流行病学家Michele Marcus维护。密歇根农夫杂志的工作人员Richard Lehnert及Bonnie Pollard发布了污染的新闻。杂志持续报导此议题,一直到对此污染意外有关,负责饲料分配的农场合作社破产为止。。1981年Jeff Jackson拍摄的纪录片《Cattlegate》,以及1981年由朗·侯活主演的电影《Bitter Harvest(英语:Bitter Harvest (1981 film))》,以及Joyce Egginton的书《The Poisoning of Michigan》都描述此一污染事件。1978年Lou Grant(英语:Lou Grant (TV series))中有一集描述一个类似但虚构的事件,有研究针对受到聚溴联苯影响的4545人进行研究。其中包括三个暴露在聚溴联苯污染的群体:所以生活在隔离农场上的人、从这些农场获得食物的人、参造聚溴联苯制造的工人(及其家庭),另外也包括725个受到低剂量聚溴联苯暴露的人。所有人都问到和聚溴联苯可能有关的17个疾病及症状。也有抽血(外周血),利用气相色谱法分析聚溴联苯。农场居民的平均的血浆PBB浓度为26.9ppb(重量比例),工人的浓度是43.0 ppb,低暴露群体的浓度是3.4 ppb。血浆PBB浓度和症状之间没有关联性。为了评估这些人的周边淋巴细胞机能,T细胞及B细胞数量,以及对三种非特异性丝裂原体外反应的情形,研究了34个PBB浓度较高(平均值:787 ppb)的人,以及56个PBB浓度较低(平均值:2.8 ppb)的人。其中没有发现其淋巴机能有统计上的显著差异。不过研究仍在进行中,而且在食用有污染农产品者的孙子女辈身上,仍发现有不好的生殖系统影响。由于聚溴联苯对环境潜在的危害,危害性物质限制指令(RoHS)已将此物质列为管制物筫之一,在2003年2月已强制实施。聚溴联苯在RoHS中的分类是“限用物质”(restricted substance)。其他国家也有类似限用的政策,中国在2007年3月1日也限用聚溴联苯,大韩民国则是在2007年7月1日限用。长期以来,测试塑胶中的聚溴联苯是麻烦的事。测试需要的时间、准确性不足,测试需要的成本以及专业 水准都使得品质管理/品质验证部门不能在生产塑胶设备时就进行筛检,确认聚溴联苯的含量。不过最近因为新分析仪器IA-Mas(英语:IA-Mass)的问题,已经可以在生产塑胶设备时就进行筛检串。透过5分钟的检测循环及20分钟的量化循环,可以在产品到达组装线时同步检查塑胶制品。

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