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宋宝元二年二月二十日（1039年3月18日）苏辙出生，是苏洵与程氏的次子。嘉祐二年（1057年），年方十九岁的苏辙与兄长苏轼同登进士，轰动京师，不久母丧，返乡服孝。嘉佑六年（1061年），兄弟二人又同举制科，苏辙被杨畋推荐至才识兼茂、明于体用科。他在御试制科策中极言朝政得失，司马光将苏辙置于第三等，胡宿“以为不逊，力请黜之”，但是司马光力举推荐，并且宋仁宗以“以直言召人，而以直言弃之，天下将谓我何”为由，仍第以四等，除商州军事推官。后来，因苏轼任凤翔签判，奏请在京侍父。
英宗治平二年（1065年)出任大名府留守推官，不久差遣管勾大名府路安抚总管司机宜文字。次年苏洵病逝，终年58岁，苏辙与苏轼扶丧还蜀安葬。
神宗熙宁二年（1069年）二月还朝，上书神宗，即日召对，为制置三司条例司检详文字。议事每与王安石、吕惠卿不合，八月上制置条例司论事状，批评新法，激怒王安石，请去职。曾公亮建议给与堂除差遣官，遂授河南府留守推官。熙宁三年（1070年）春，张方平知陈州（今河南淮阳）辟辙为陈州教授，熙宁六年（1073年）改齐州（今山东济南）掌书记，熙宁九年（1076年）罢齐州任还京，上书请废新法，不见采纳，又出任南京留守张方平的签书判官。元丰二年（1079年）因受到兄长乌台诗案牵连，贬为筠州监理盐酒税。元丰七年（1084年）移官绩溪（今属安徽）令。
元祐元年（1086年）宋哲宗即位，高太皇太后听政，司马光等当国，尽废新法，召苏辙还朝任校书郎，未至都门即任右司谏，同年二月到任，九月擢起居郎，十一月擢中书舍人。后又曾任户部侍郎、翰林学士、吏部尚书、御史中丞、尚书右丞、大中大夫守门下侍郎。此期间所上奏议今存一百五十余篇；反对文彦博等的回河之论，主张“因其旧而修其未完”，主张归还神宗所占西夏领土，斥责边臣生事邀功。
元祐八年（1093年）高太皇太后薨逝，哲宗亲政。绍圣元年（1094年）三月落知汝州（今河南临汝），六月降三官知袁州(今江西宜春)，九月降授朝议大夫、分司南京、筠州居住。绍圣四年（1097年）谪化州（今广东化县）别驾，雷州（今广东海康）安置，次年移居循州（今广东龙川）。
元符三年（1100年），宋徽宗赵佶即位，向太后听政，曾布等当国，遇赦北归，提举凤翔上清太平宫。
建中靖国元年（1101年）向太后薨逝，徽宗亲政，同年8月兄长苏轼在常州去世，终年66岁，苏辙与侄子苏迈、苏过一起将其灵柩运至汝州郏城县安葬。
崇宁三年（1104年），隐居许州（今河南省许昌市）颍水之滨，自号颍滨遗老，读书学禅度日。大观二年（1108年），恢复朝议大夫，迁中大夫。
政和二年（1112年），十月初三日卒于许州颍川，享年74岁。与兄苏轼合葬郏县小峨眉山。追复端明殿学士，谥号文定。
苏轼一天带着年少的弟弟苏辙游巫山。山上一位老道听说神童苏轼光临，便想当面考考他。老道出了个异字同音对：“无山得似巫山好。”苏轼不假思索，立即对出下联：“何叶能如荷叶圆？”老道连连称好。谁知，苏辙在一旁却说：“兄长的下联对得还不甚工稳，不如改一改。”苏轼问：“怎么改？”苏辙便念道：“何水能如河水清？”苏轼和老道一听，以“水”对“山”更工稳，齐声叫好。苏辙也因改得巧而远近闻名。
苏辙同苏轼去考试。当时主考官韩琦就说了。怎么来了这么多人，有苏辙苏轼俩兄弟，别人还来搀和什么热闹。后苏辙病重，眼看是要耽误考试。韩琦求皇上延后考试时间。
苏辙的著作有《栾城集》、《栾城后集》、《栾城三集》、《应诏集》、《诗集传》二十六卷、《春秋集解》十二卷、《孟子解》、 《论语拾遗》、《古史》六十卷、《龙川略志》十卷、《龙川别志》八卷、《老子解》两卷等传于世。此外还有《亡兄子瞻端明墓志铭》。
