Dess-Martin过氧碘试剂

✍ dations ◷ 2024-07-05 15:03:50 #Dess-Martin过氧碘试剂

2-碘酰基苯甲酸（IBX）是典型的高价碘试剂，在有机合成中用作氧化剂，用于将醇氧化为醛。以邻碘苯甲酸、溴酸钾（或过一硫酸氢钾复合盐）和硫酸为原料制取。它在空气中稳定，可以长期保存。该化合物于1893年被首先合成，但由于它在多数常见有机溶剂中的溶解性不好，它的应用最初并不是很广泛。1994年 Frigerio 发现它易溶于二甲基亚砜，对醇和邻二醇的氧化效果很好，从而揭开了IBX在有机合成中应用的新篇章。以前曾认为IBX是易爆的，但它对震动的敏感性可能是由于其中有制备原料溴酸钾残留。商业品IBX中还含有苯甲酸和间苯二甲酸作稳定剂。IBX将醇氧化为醛的反应是经所谓超价扭转机理进行的，包括配体交换（取代醇羟基）、扭转及消除三步。扭转一步中氧原子移至消除反应所需的五元环过渡态中。扭转的推动力是烷氧基的质子与芳环邻位质子间的位阻作用。因而与低级醇相比高级醇更容易被IBX氧化。计算也显示，如果将邻位质子换成甲基，则反应速率将提高至前者的100倍。扭转这一步是反应的速控步且是必需的，否则碘-氧双键与烷氧基是非共平面的，协同消除无法发生。IBX有两个互变异构体，其中一个是羧酸结构。IBX在水中的pKa为2.4，在DMSO中的pKa为6.65。其酸性也会导致酸催化的异构化成为氧化的副反应。IBX也可负载到硅胶或聚苯乙烯上。这些含IBX的聚合物与IBX相比具有分离简便、试剂可回收和无爆炸性等优点，且氧化性与IBX相似，可得较满意的结果。IBX与乙酸和乙酸酐的混合液加热即得戴斯-马丁氧化剂（DMP），后者更易溶于常见有机溶剂中，具有很广泛的应用。IBX在氧化反应方面常与DMP有相似的性质，不过DMP不稳定，不能长期保存。例：用于一种类花生酸的全合成中：2001年 K.C. Nicolaou 等人发现IBX可将苄位氧化，得共轭的芳香羰基化合物。例：IBX与DMSO连用，使邻二醇发生氧化断裂，生成酮：反应中首先生成10-I-4的IBX与DMSO的12-I-5的加合物(3)，其中DMSO作离去基团。(3)与醇(4)反应得(5)，排出DMSO。(5)发生分子内缩合，释出一分子水，产生12-I-5螺双环的高碘物(6)，并进一步碎裂为(7)。存在羟基α质子时则酮醇为反应副产物。三氟乙酸对反应有促进作用。

相关

耳耳（耳朵）是动物接收并感知声波，识别方位维持身体平衡的器官，为动物提供听觉。耳可以是整个听觉系统的统称，亦可以仅指露出在身体外的部分（外耳）。在大部分的哺乳类动物中，外露在身体
微分干涉相差显微镜微分干涉相差显微技术(DIC),又称Normarski干涉相差显微技术或Normarski显微镜,是一种增强对比度来观察未染色的透明的样品的光学显微镜。DIC根据干涉测量获取有关样品光路长
模式种模式种（type species (species typica)）是生物分类学上的一个名词，是用来代表一个属或属以下分类群的物种，又称典型种。模式种可以指示出该生物分类单元下的生物学特征，它既是一
芝加哥芝加哥（英语：Chicago），常被当地华人简称为芝城，位于美国中西部，属伊利诺伊州，为库克县县治，东临密歇根湖，辖区内人口272万。芝加哥及其郊区组成的大芝加哥地区，人口超过900万，是美国仅
x字高在西文字体排印学中，x字高，（英语：x-height或corpus size）是指字母的基本高度，精确地说，就是基线（英语：baseline）和主线之间的距离。特别的，它指称一个字体中小写字母x的高度（这也是这个
霍勒斯·威尔士霍勒斯·威尔士（英语：Horace Wells，1815年1月21日－1848年1月24日），美国牙科医生，现代麻醉学的先驱者。威尔士出生于佛蒙特州哈特福德（英语：Hartford, Vermont），在其在波士顿研读牙医技
调味料调味料或调味品是指加入其他食物中，用来改善味道的食品成分。如果细分，调味料可以分为作料和佐料。作料指的是在烹调食物之前和过程中加入的调味料，比如腌制食物的料酒、炒菜时
人间喜剧人间喜剧（法语：la Comédie Humaine），法国小说，作者为奥诺雷·德·巴尔扎克，一共有91部，包含了各式各样的长、中、短篇小说和随笔，总名为《人间喜剧》，《人间喜剧》的命名是受但丁长
第二次英荷战争第二次英荷战争（荷兰语：Tweede Engels-Nederlandse Oorlog；英语：Second Anglo-Dutch War，1665年－1667年）是四次英荷战争中的第二次，是英格兰王国以及荷兰共和国爆发的海战，战争的起因
肿瘤细胞新生物、息肉、瘜肉或赘生物（英语：neoplasm），是指身体细胞组织不正常的增生，当生长的数量庞大，便会成为肿瘤（英语：tumor）。而肿瘤亦可以是良性或恶性的。肿瘤（英语：tumor）在医学上是指细