Dess-Martin过氧碘试剂

✍ dations ◷ 2025-06-28 06:51:12 #Dess-Martin过氧碘试剂

2-碘酰基苯甲酸（IBX）是典型的高价碘试剂，在有机合成中用作氧化剂，用于将醇氧化为醛。以邻碘苯甲酸、溴酸钾（或过一硫酸氢钾复合盐）和硫酸为原料制取。它在空气中稳定，可以长期保存。该化合物于1893年被首先合成，但由于它在多数常见有机溶剂中的溶解性不好，它的应用最初并不是很广泛。1994年 Frigerio 发现它易溶于二甲基亚砜，对醇和邻二醇的氧化效果很好，从而揭开了IBX在有机合成中应用的新篇章。以前曾认为IBX是易爆的，但它对震动的敏感性可能是由于其中有制备原料溴酸钾残留。商业品IBX中还含有苯甲酸和间苯二甲酸作稳定剂。IBX将醇氧化为醛的反应是经所谓超价扭转机理进行的，包括配体交换（取代醇羟基）、扭转及消除三步。扭转一步中氧原子移至消除反应所需的五元环过渡态中。扭转的推动力是烷氧基的质子与芳环邻位质子间的位阻作用。因而与低级醇相比高级醇更容易被IBX氧化。计算也显示，如果将邻位质子换成甲基，则反应速率将提高至前者的100倍。扭转这一步是反应的速控步且是必需的，否则碘-氧双键与烷氧基是非共平面的，协同消除无法发生。IBX有两个互变异构体，其中一个是羧酸结构。IBX在水中的pKa为2.4，在DMSO中的pKa为6.65。其酸性也会导致酸催化的异构化成为氧化的副反应。IBX也可负载到硅胶或聚苯乙烯上。这些含IBX的聚合物与IBX相比具有分离简便、试剂可回收和无爆炸性等优点，且氧化性与IBX相似，可得较满意的结果。IBX与乙酸和乙酸酐的混合液加热即得戴斯-马丁氧化剂（DMP），后者更易溶于常见有机溶剂中，具有很广泛的应用。IBX在氧化反应方面常与DMP有相似的性质，不过DMP不稳定，不能长期保存。例：用于一种类花生酸的全合成中：2001年 K.C. Nicolaou 等人发现IBX可将苄位氧化，得共轭的芳香羰基化合物。例：IBX与DMSO连用，使邻二醇发生氧化断裂，生成酮：反应中首先生成10-I-4的IBX与DMSO的12-I-5的加合物(3)，其中DMSO作离去基团。(3)与醇(4)反应得(5)，排出DMSO。(5)发生分子内缩合，释出一分子水，产生12-I-5螺双环的高碘物(6)，并进一步碎裂为(7)。存在羟基α质子时则酮醇为反应副产物。三氟乙酸对反应有促进作用。

相关

肾源性尿崩症2肾源性尿崩症（Nephrogenic diabetes insipidus (NDI)）主要是源于肾脏病理的一种尿崩症。这是相对于中央/神经性尿崩症（neurogenic diabetes insipidus），神经性尿崩症是由抗利尿激
诊断方法诊断，在医学意义上指对人体生理或精神疾病及其病理原因所作的判断。作出这种判断一般需要的的资料有：医生等专业人员根据症状、病史（包括家庭病史）、病历及医疗检查结果等。其概
肉毒杆菌肉毒杆菌（学名：Clostridium botulinum）是一种生长在常温、低酸和缺氧环境中的革兰氏阳性杆菌，有卵形至长杆形的孢子型态，属次末端或末端的孢子生成方式。肉毒杆菌在不正确加工、
代谢物组学代谢物组学（英语：metabolomics）是涉及代谢产物的化学过程的科学研究。具体而言，代谢物组学是“对特定的细胞过程遗留下的特殊化学指纹的系统研究”，对它们的小分子代谢产物的整体
排版在固定版面内，排版摆置各种不同类型的数据，如数字、文字、表格、图形和影像等等，以最合适的方法呈现。印刷品中的版面安排，网页文案的编排，若要引人注意和阅读上的舒适，皆应留意排
内能在热力学里，内能（internal energy）是热力学系统内两个具状态变数之基本状态函数的其中一个函数。内能是指系统所含有的能量，但不包含因外部力场而产生的系统整体之动能与势能。
勒克斯勒克斯（Lux，通常简写为lx）是一个标识照度的国际单位制单位，1流明每平方米面积，就是1勒克斯。其单位换算是1勒克斯 = 1 流明/平方米 = 1 坎德拉·球面度/平方米（1 lx = 1 lm/m2= 1
三相点三相点是指在热力学里，使一种物质三相（气相、液相、固相）达到热力学平衡共存时的一组温度和压强数值。比如，水的固-液-气-三相点是0.01℃（273.16K）及611.73Pa （约等于标准大气压101
娱乐周刊《娱乐周刊》（英语：Entertainment Weekly，有时简写作EW）是美国的一本娱乐杂志，由时代华纳下属的时代公司出版，涵盖电影、电视、音乐、百老汇音乐剧、书籍以及时尚文化。不同于《美
德米特里·阿纳托利耶维奇·梅德韦杰夫德米特里·阿纳托利耶维奇·梅德韦杰夫（俄语：Дми́трий Анато́льевич Медве́дев，读音： .mw-parser-output .IPA{font-family:"Charis SIL","Doulo