氯化亚砜

氯化亚砜，又名亚硫酰氯、氯化亚硫酰、二氯亚砜等，是一种无机化合物，化学式是SOCl2。常温常压下，它是无色或黄色、可蒸馏的液体，140°C时分解。SOCl2有时易与硫酰氯（SO2Cl2）相混淆，但它们的化学性质差别很大。在工业上，氯化亚砜主要由三氧化硫和二氯化硫反应制得：其他制取方法包括：氯化亚砜的分子构型为锥体型，其中硫（VI）中心含有一对孤对电子。而COCl2则是平面构型。氯化亚砜与水反应生成氯化氢和二氧化硫。由于氯化亚砜与水强烈反应，SOCl2不会在自然界存在。氯化亚砜是无色或淡黄色发烟液体，有强刺激性气味。遇水或醇分解成二氧化硫和氯化氢。对有机分子中的羟基有选择性取代作用。本物质可溶于苯、氯仿、二硫化碳和四氯化碳。加热至150°C开始分解，500°C分解完全。氯化亚砜被广泛用来将羧酸和醇转化成对应的酰氯和氯化烃。和其他试剂（如五氯化磷）相比，氯化亚砜往往是首选试剂，因其反应产物二氧化硫和氯化氢均为气态，易于分离。过剩的氯化亚砜可由蒸馏除去。值得注意的是，这个反应的产物随着溶剂的不同而有所改变：如果反应的介质为醚类，则产物中氯所连的碳构型与反应物的保持不变；如果反应介质为吡啶，则产物中氯所连的碳构型相对于反应物的进行了一次翻转。磺酸与氯化亚砜反应生成磺酰氯。亚磺酸与氯化亚砜反应生成亚磺酰氯。膦酸与氯化亚砜反应生成膦酰氯。亚硫酰氯可以与单取代的甲酰胺反应生成相应的异腈。酰胺可与氯化亚砜反应生成亚胺酰氯，一级酰胺与氯化亚砜共热时还会继续被脱水为腈类。除了可以作为氯化剂外，氯化亚砜还能发生硫化反应：用于医药、农药、染料工业及有机合成工业，作氯化剂。因氯化亚砜可以与水强烈作用，因此它可以与金属氯化物水合盐反应，制取无水的金属氯化物。氯化亚砜与过渡金属氧化物加热回流，可以得到该金属的氯氧化物：氯化亚砜有毒，具有腐蚀性和催泪性。