首页 >
价键理论
✍ dations ◷ 2025-09-02 17:18:20 #价键理论
价键理论(Valence bond theory,VB理论)是一种获得薛定谔方程近似解的处理方法,又称为电子配对法。价键理论与分子轨道理论是研究分子体系的两种量子力学方法。它是历史上最早发展起来的处理多个化学键分子的量子力学理论。价键理论主要描述分子中的共价键及共价结合,核心思想是电子配对形成定域化学键。1916年,路易斯就提出了化学键和路易斯结构式的概念,用于解释简单分子的结构。1927年,随着薛定谔方程的提出,最早的基于量子力学的化学键理论,解释氢分子成键的海特勒-伦敦模型成功地解释了化学键的本质。然而,这个简单的理论无法直接用于氢分子以外的其他分子。莱纳斯·鲍林通过引入共振结构式、轨道杂化等概念,将海特勒-伦敦理论成功推广到更大的分子中,价键理论就诞生了。几乎于此同时,价键理论的主要竞争者分子轨道理论也被提出了。因为价键理论更加清楚的物理意义,所以广为实验化学家,尤其是有机化学家所青睐,并基于价键理论开发出大量定性方法,对理解化学反应起到非常重要的作用。然而,实践证明利用分子轨道理论的数学结构比较简单,进行量子化学计算比价键理论方法容易。另外,早期价键理论认为电子对必须由原子轨道的杂化产生,制约了价键理论的精度。到20世纪中叶,几乎所有的量子化学计算都是采用分子轨道理论进行的。这种局面在20世纪末与21世纪出发生了一定的变化。现代价键理论采用原子轨道线性组合产生价键轨道的方法,可以达到和分子轨道理论方法相似的精度。然而,由于价键轨道的非正交性等原因,价键理论的数学结构依然比分子轨道理论复杂得多,程序比较少,而相同精度的计算往往需要更多计算资源,所以价键理论目前仍然不太常用。其量子化学模型认为,共价键是由不同原子的电子云重叠形成的。例如,p轨道的电子和p轨道的电子间可以有两种基本的成键方式:用形象的言语来描述,σ键是两个原子轨道“头碰头”重叠形成的;π键是两个原子轨道“肩并肩”重叠形成的。一般而言,如果原子之间只有1对电子,形成的共价键是单键,通常是σ键;如果原子间的共价键是双键,由一个σ键和一个π键组成;如果是叁键,则由一个σ键和两个π键组成。σ键可以是s-s,s-p,p-p等电子之间形成的,而π键可由p-p,d-p,d-d等电子之间形成的。除此之外,还存在十分多样的共价键类型,如苯环的p-p大π键,硫酸根的d-p大π键,硼烷中的多中心键,π酸配合物中的反馈键,Re2Cl82−中的δ键,等等。价键理论中,为了解释分子或离子的立体结构,莱纳斯·鲍林以量子力学为基础提出了杂化轨道理论。其核心思想即是不同原子轨道的叠加重组,从而成为数目相同,能量相等的新轨道。例如,为了解释甲烷的正四面体结构,杂化轨道理论认为:碳基态原子构型为1s22s22p2。首先碳2s中的一个电子被激发到空的2p轨道上,然后1个s轨道和3个p轨道重新组合成4个sp3杂化轨道,再分别和4个氢原子的1s电子成键。4个杂化轨道呈正四面体构型,键角109o28',能量没有任何差别。sp2和sp杂化轨道亦然。主要的杂化类型和立体构型列于下表:
相关
- 难产难产(Obstructed labour)是指分娩时,子宫虽然正常收缩,但却因物理因素无法顺利产出胎儿的情形。难产诱发的并发症除了因胎儿缺氧造成致命性的周产期窒息(英语:Perinatal asphyxia),
- SGLT2抑制剂钠-葡萄糖协同转运蛋白2抑制剂(英语:SGLT2 inhibitors,简称SGLT2抑制剂,或称列净类药物(英语:Gliflozin))是一种通过抑制葡萄糖在肾脏内重吸收而起到降糖作用的抗糖尿病药。 其原理
- 克里斯蒂安·亨德里克·珀森克里斯蒂安·亨德里克·珀森(Christiaan Hendrik Persoon,1761年2月1日-1836年11月16日)为真菌分类学家。
- 润肤膏润肤膏,是一种日用品,功能是润肤及护肤。润肤膏由天然物料或者石油等化学物料合成。在商品市场上定位为化妆品或药品。润肤膏在冬日令皮肤避免干燥损伤。润肤膏保持皮肤湿润,可
- 牙线牙线为是一种清洁牙齿的细线。分涂蜡和不涂蜡两种。刷牙只能清洁牙齿的内外两面,牙龈以上的地区。对于牙齿之间的牙缝和牙周腔的牙垢、菌斑等,牙医一般推荐在牙膏和杀菌漱口水
- 对苯二酚对苯二酚(化学式:C6H4(OH)2),也称氢醌(英文:hydroquinone),是苯的两个对位氢被羟基取代形成的化合物。对苯二酚是白色针状结晶,可燃,可溶于热水、乙醚和乙醇,微溶于苯。具还原性,经温和
- 超锕系元素超锕系元素(superactinides)是指原子序数在121(Ubu)与153(Upt)之间的超重元素,这些元素都仍未被发现或合成。超锕系元素的5g和6f亚层被填入电子。超锕系元素在扩展元素周期表上位于
- 咸菜腌菜,又名咸菜,是主要用食盐腌制保存并调味的蔬菜,可以用来直接佐餐,或者作为烹调的原料(比如雪里蕻炒肉丝,担担面里的榨菜等)。在沿海卤水较多地区相当普遍,作为凉菜的主料或佐料。
- 母乳微生物群母乳微生物群(human milk microbiota)也称为母乳益生菌(human milk probiotics, HMP),是在人类母乳及乳腺中的微生物群(英语:Microbiota)。以往曾认为母乳无菌(英语:Asepsis),不过近来不
- 内环结构内环结构(Internal loop)是一种RNA的高级结构,是RNA双链中两条链上对位的核苷酸残基的碱基无法配对产生的膨起环。内环分为对称和不对称两种。其中,对称的内环是两条链上对位的