比耶鲁姆长度

✍ dations ◷ 2025-04-03 11:48:21 #物理化学

比耶鲁姆长度(Bjerrum length )是衡量介质极化程度的一种方法,定义为:在介电常数为 ϵ r {\displaystyle \epsilon _{r}} 气体常数 是波兹曼常数 乘上阿伏伽德罗常数 。当使用摩尔数计算粒子数时,较常使用气体常数。比耶鲁姆长度以丹麦化学家比耶鲁姆(英语:Niels Bjerrum)的名字命名。比耶鲁姆长度是电解质体系、聚电解质体系和胶体分散系等中的一个很自然的尺度。

在国际单位制中,比耶鲁姆长度为

其中, e {\displaystyle e} 为基本电荷的电量, ϵ 0 {\displaystyle \epsilon _{0}} 为真空电容率, ϵ r {\displaystyle \epsilon _{r}} 为溶液的相对介电常数。对于水溶液,在室温( T = 300 K {\displaystyle T=300K} ), ϵ r 80 {\displaystyle \epsilon _{r}\approx 80} ,于是 l B 0.7 nm {\displaystyle l_{B}\approx 0.7{\mbox{nm}}}


在 高斯单位制中, 4 π ϵ 0 = 1 {\displaystyle 4\pi \epsilon _{0}=1} ,比耶鲁姆长度为

l B = e 2 ϵ r k B T . {\displaystyle l_{B}={\frac {e^{2}}{\epsilon _{r}k_{B}T}}.}

基本电子对间的库伦势定义为:

u ( r ) = e 2 4 π ε 0 ε r r {\displaystyle u\left(r\right)={\frac {{e}^{2}}{4\pi {{\varepsilon }_{0}}{{\varepsilon }_{r}}r}}}

空气中, ϵ r {\displaystyle \epsilon _{r}} = 1,一摩尔相距为 r = l B {\displaystyle r={{l}_{B}}} 的基本电子对,电势能为:

u ( l B ) = e 2 4 π ε 0 l B N {\displaystyle u\left({{l}_{B}}\right)={\frac {{e}^{2}}{4\pi {{\varepsilon }_{0}}{{l}_{B}}}}N}

根据比耶鲁姆长度的定义,库伦势等于内能: u ( l B ) = R T {\displaystyle u\left({{l}_{B}}\right)=RT}

e 2 4 π ε 0 l B N = R T l B = e 2 N 4 π ε 0 R T {\displaystyle {\frac {{e}^{2}}{4\pi {{\varepsilon }_{0}}{{l}_{B}}}}N=RT\Rightarrow {{l}_{B}}={\frac {{{e}^{2}}N}{4\pi {{\varepsilon }_{0}}RT}}}

当温度 T = 298.15 K {\displaystyle T=298.15K} 时:


l B = 1.386 × 10 4 J m m o l 1 ( 8.314 J K 1 × 298.15 K ) = 560 A {\displaystyle {{l}_{B}}={\frac {1.386\times {{10}^{-4}}J\centerdot m\centerdot mo{{l}^{-1}}}{\left(8.314J{{K}^{-1}}\times 298.15K\right)}}=560{\overset {\circ }{\mathop {A} }}\,}


560 A {\displaystyle 560{\overset {\circ }{\mathop {A} }}} 在原子尺度上来说是一个非常长的距离,是原子半径的许多倍,当两个电荷的距离比这个距离小的时候,它们会感受到非常强烈的吸引(或排斥)力,由于库仑势能比布朗运动的能量高,它们会变得有规则。反之,当距离大于比耶鲁姆长度的时候,库仑力对电荷的束缚比较小,电荷显得更加自由。


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