碘化氮

✍ dations ◷ 2024-12-22 20:39:44 #碘化氮

三碘化氮，或称碘化氮，是化学式为NI3的无机化合物。它是对接触极其敏感的爆炸物，少量即可引发爆炸而发出噼啪声，伴随有紫色碘蒸汽的生成。NI3可与NH3等生成一系列的加合物，结构复杂，但由于稳定性不强，因此研究不多。其中典型的如NI3·NH3，含有-N-I-骨架，是个聚合物。NI3的分解反应为：三碘化氮是深红色固体，1990年首次用X射线晶体学研究了其结构。当时的制备路线不含氨，是以氮化硼和一氟化碘在−30 °C和三氯一氟甲烷溶剂中反应制得的，产物纯但产率不高。和氨及其他氮的三卤化物一样，NI3为三角锥型结构，分子对称性C3v。一般以碘和氨反应制备“三碘化氮”。于低温无水氨中反应时，反应的初始产物是NI3·(NH3)5，温度升高时该物质失去氨生成1:1的加合物NI3·NH3。而以碘和氨水反应时，首先生成的是碘代氨：碘浓度足够大时，可析出黑色NI3·NH3固体：这个加合物是法国化学家伯纳德·库图瓦在1812年首先发现的，但化学式却直到1905年才由斯尔波拉德（Silberrad）搞清楚。它在固态时含有由类似硅氧四面体的NI4四面体联结而成的 - NI2 - I - NI2 - I - NI2 - I - 长链，氨分子位于链间。此外，在(NI3·NH3)n结构中，N-I'-N'三原子为线形或接近线形，对称性很强，它们之间的作用力可以用分子轨道理论中的三中心四电子键来描述。NI3·NH3在暗处和用氨润湿时是稳定的，干燥时按下列反应爆炸性分解：热力学上，NI3·NH3的不稳定性可归咎于特别稳定的产物N2，氮分子中键级为3；然而其爆炸性亦可能与碘原子相对较大的半径导致的位阻有关。除NI3·NH3外，三碘化氮还可与路易斯碱生成其他加合物，如：NI3·3 NH3、NI3·~5 NH3、NI3·C5H5N、NI3·CH3C5H4N、NI3·~5.5 C5H5NO和NI3·~2.5 C4H4S等。

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