赫克

✍ dations ◷ 2025-06-07 05:58:51 #赫克
理查德·弗雷德·赫克(英语:Richard Fred Heck,1931年8月15日-2015年10月10日),美国化学家,因在“有机合成中的钯催化交叉偶联反应”方面做出贡献而与根岸英一、铃木章共同获2010年诺贝尔化学奖。他最主要的贡献是发现赫克反应,即钯催化的芳卤与烯烃间的偶联反应。赫克1931年生于美国马萨诸塞州斯普林菲尔德。1952年和1954年,分别在加州大学洛杉矶分校取得理学学士和博士学位,指导教授是化学家绍尔·温施泰因(Saul Winstein)。完成博士后之后,他前往苏黎世联邦理工学院,不久后又回到加州大学洛杉矶分校。1957年,他开始在位于威尔明顿的赫克力士公司(Hercules)工作。在那里期间,他的研究屡出成果,使得他在1971年进入特拉华州大学的化学与生物化学系就职。他在特拉华大学一直工作到1989年退休。赫克对现今称为赫克反应(亦称沟吕木-赫克反应)的研究,始于他20世纪60年代晚期,对芳基汞化合物与烯烃在钯催化下的偶联反应的研究。当时赫克将研究发现发在《美国化学会刊》上,发了连号的7篇文章,这些文章的作者却只有他一位。70年代早期,日本化学家沟吕木勉和赫克各自报道了使用毒性较低的芳卤作为偶联底物的反应。赫克在此发现后,不断对反应条件进行研究,试图优化,将其发展为有机合成中有实际且重要用途的合成策略。赫克反应自发现起,其在有机合成中的重要性便迅速增长。1982年,赫克在《有机反应》上仅用45页,便可总结当时赫克反应的应用实例。但到2002年,发在《有机反应》期刊上,仅与分子内赫克反应相关的文章,就已达377页。现今,赫克反应是有机合成中构建碳-碳键的常用方法之一。对于该反应,文献中有多篇综述文章。在2006年退休后,与菲律宾籍妻子居住在马尼拉。2012年,其妻去世,由其侄子照顾其生活。2013年后,因身体健康转差,频繁出入医院,用尽家产。于2015年10月10日在马尼拉的医院中逝世。在这周早些时候他曾发生过严重的呕吐反应。赫克反应成为其他日后发现的众多钯催化偶联反应的基础,这些反应包括芳卤与烷基硼酸间的Suzuki-Miyaura偶联反应、使用有机锡的Stille偶联反应、使用有机镁的Kumada-Corriu偶联反应、使用硅烷的Hiyama偶联反应、利用有机锌的Negishi偶联反应,以及以醇和胺为底物的反应等。这些钯催化的偶联反应是目前有机合成和工业生产中常用的合成策略。曾被赫克研究的一个以炔烃为底物的偶联反应,1975年被日本化学家薗头健吉研究,后者向反应液中加入亚铜盐以改进反应产率,取得较好的结果。这一偶联反应现称为薗头偶联反应,亦是有机合成重要技术之一。将荧光染料与DNA碱基偶联时用到的就是该反应,而偶联是自动DNA测序和阐明人类基因组时的重要环节。除发现卤代烃可通过与钯(0)氧化加成而活化外,赫克也是首位对π-烯丙金属络合物进行结构分析(JACS 82: 750)和首位阐明烯烃氢甲酰化机理(JACS 83:4023)的化学家。氢甲酰化反应现在用于制取各类醇、醛,每年产量高达150亿磅(6800万吨)。赫克1989年从德拉瓦大学退休后,仍为那里的化学与生物化学系名誉教授。德拉瓦大学自2004年起,也将一个讲座教授职位以赫克的名字命名。2006年,赫克获赫尔伯特·C·布朗创新合成方法研究奖。2010年10月6日,瑞典皇家科学院宣布将2010年诺贝尔化学奖颁给赫克及日本化学家根岸英一和铃木章,以表彰他们在“有机合成中钯催化的交叉偶联反应”方面的贡献。1901年:范托夫 | 1902年:费歇尔 | 1903年:阿伦尼乌斯 | 1904年:拉姆齐 | 1905年:拜尔 | 1906年:莫瓦桑 | 1907年:比希纳 | 1908年:卢瑟福 | 1909年:奥斯特瓦尔德 | 1910年:瓦拉赫 | 1911年:居里 | 1912年:格林尼亚、萨巴捷 | 1913年:维尔纳 | 1914年:理查兹 | 1915年:维尔施泰特 | 1918年:哈伯 | 1920年:能斯特 | 1921年:索迪 | 1922年:阿斯顿 | 1923年:普雷格尔 | 1925年:席格蒙迪1926年:斯韦德贝里 | 1927年:威兰 | 1928年:温道斯 | 1929年:哈登、奥伊勒-切尔平 | 1930年:费歇尔 | 1931年:博施、贝吉乌斯 | 1932年:朗缪尔 | 1934年:尤里 | 1935年:F·约里奥-居里、I·约里奥-居里 | 1936年:德拜 | 1937年:霍沃思、卡勒 | 1938年:库恩 | 1939年:布特南特、鲁日奇卡 | 1943年:德海韦西 | 1944年:哈恩 | 1945年:维尔塔宁 | 1946年:萨姆纳、诺思罗普、斯坦利 | 1947年:鲁宾逊 | 1948年:蒂塞利乌斯 | 1949年:吉奥克 | 1950年:迪尔斯、阿尔德1951年:麦克米伦、西博格 | 1952年:马丁、辛格 | 1953年:施陶丁格 | 1954年:鲍林 | 1955年:迪维尼奥 | 1956年:欣谢尔伍德、谢苗诺夫 | 1957年:托德 | 1958年:桑格 | 1959年:海罗夫斯基 | 1960年:利比 | 1961年:卡尔文 | 1962年:佩鲁茨、肯德鲁 | 1963年:齐格勒、纳塔 | 1964年:霍奇金 | 1965年:伍德沃德 | 1966年:马利肯 | 1967年:艾根、诺里什、波特 | 1968年:昂萨格 | 1969年:巴顿、哈塞尔 | 1970年:莱洛伊尔 | 1971年:赫茨贝格 | 1972年:安芬森、摩尔、斯坦 | 1973年:菲舍尔、威尔金森 | 1974年:弗洛里 | 1975年:康福思、普雷洛格1976年:利普斯科姆 | 1977年:普里高津 | 1978年:米切尔 | 1979年:布朗、维蒂希 | 1980年:伯格、吉尔伯特、桑格 | 1981年:福井谦一、霍夫曼 | 1982年:克卢格 | 1983年:陶布 | 1984年:梅里菲尔德 | 1985年:豪普特曼、卡尔 | 1986年:赫施巴赫、李远哲、波拉尼 | 1987年:克拉姆、莱恩、佩德森 | 1988年:戴森霍费尔、胡贝尔、米歇尔 | 1989年:奥尔特曼、切赫 | 1990年:科里 | 1991年:恩斯特 | 1992年:马库斯 | 1993年:穆利斯、史密斯 | 1994年:欧拉 | 1995年:克鲁岑、莫利纳、罗兰 | 1996年:柯尔、克罗托、斯莫利 | 1997年:博耶、沃克、斯科 | 1998年:科恩、波普 | 1999年:兹韦勒 | 2000年:黑格、麦克德尔米德、白川英树2001年:诺尔斯、野依良治、夏普莱斯 | 2002年:芬恩、田中耕一、维特里希 | 2003年:阿格雷、麦金农 | 2004年:切哈诺沃、赫什科、罗斯 | 2005年:肖万、格拉布、施罗克 | 2006年:科恩伯格 | 2007年:埃特尔 | 2008年:下村脩、查尔菲、钱永健 | 2009年:约纳特、拉马克里希南、施泰茨 | 2010年:赫克、根岸英一、铃木章 | 2011年:谢赫特曼 | 2012年:莱夫科维茨、科比尔卡 | 2013年:卡普拉斯、列维特、瓦舍尔 | 2014年:贝齐格、赫尔、莫尔纳尔 | 2015年:林达尔、莫德里奇、桑贾尔 | 2016年:索瓦日、斯托达特、费林加 | 2017年:杜博歇、法兰克、亨德森 | 2018年:阿诺德、温特、史密斯 | 2019年:古迪纳夫、惠廷厄姆、吉野彰

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