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磷光
✍ dations ◷ 2025-04-26 11:51:00 #磷光
磷光是一种缓慢发光的光致发光现象。当某种常温物质经某种波长的入射光(通常是紫外线或X射线)照射,吸收光能后进入激发态(通常具有和基态不同的自旋多重度),然后缓慢地退激发并发出比入射光的的波长长的出射光,而且与荧光过程不同,当入射光停止后,发光现象持续存在,其衰退时间大于
10
−
8
{displaystyle 10^{-8}}
秒。发出磷光的退激发过程是被量子力学的跃迁选择规则禁戒的,因此这个过程很缓慢。电子依照泡利不相容原理(Pauli Exclusion Principle)排布在分子轨道上,当分子吸收入射光的能量后,其中的电子从基态
S
0
{displaystyle S_{0}}
(通常为自旋单重态)跃迁至具有相同自旋多重度的激发态
S
2
∗
{displaystyle S_{2}^{*}}
。处于激发态
S
2
∗
{displaystyle S_{2}^{*}}
的电子可以通过各种不同的途径释放其能量回到基态。比如电子可以从
S
2
∗
{displaystyle S_{2}^{*}}
经由非常快的(短于
10
−
12
{displaystyle 10^{-12}}
秒)内转换过程无辐射跃迁至能量稍低并具有相同自旋多重度的激发态
S
1
∗
{displaystyle S_{1}^{*}}
,然后从
S
1
∗
{displaystyle S_{1}^{*}}
经由系间跨越(intersystem crossing)过程无辐射跃迁至能量较低且具有不同自旋多重度的激发态
T
2
∗
{displaystyle T_{2}^{*}}
(通常为自旋三重态,self-triplet excited state),再经由内转换过程无辐射跃迁至激发态
T
1
∗
{displaystyle T_{1}^{*}}
,然后以发光的方式释放出能量而回到基态
S
0
{displaystyle S_{0}}
。由于激发态
T
1
∗
{displaystyle T_{1}^{*}}
和基态
S
0
{displaystyle S_{0}}
具有不同的自旋多重度,虽然这一跃迁过程在热力学上有利,可是它是被跃迁选择规则禁戒的,从而需要很长的时间(从
10
−
4
{displaystyle 10^{-4}}
秒到数分钟乃至数小时不等)来完成这个过程;当停止入射光后,物质中还有相当数量的电子继续保持在亚稳态
T
1
∗
{displaystyle T_{1}^{*}}
上并持续发光直到所有的电子回到基态。那里
S
{displaystyle S}
是自旋单重态,
T
{displaystyle T}
是自旋三重态,*表示激发态,h 是普朗克常数。
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