氯化铬

✍ dations ◷ 2025-06-08 07:32:37 #三价铬化合物,氯化物,金属卤化物,配位化合物,铬-卤素化合物

氯化铬(化学式:CrCl3)也称三氯化铬、氯化铬(III),是常见的铬(III)化合物之一。有无水物和六水合物两种。

无水物为强烈发光的紫色结晶,几乎不溶于水。六水物 C r C l 3 6 H 2 O {\displaystyle {\rm {CrCl_{3}\!\cdot \!6H_{2}O\,}}} 是一个配合物,有三种水合异构体: C l 3 , C l 2 H 2 O {\displaystyle {\rm {Cl_{3},\!\cdot \!Cl_{2}\!\cdot \!H_{2}O}}} , C l 2 H 2 O {\displaystyle {\rm {,Cl\!\cdot \!2H_{2}O}}} ,分别为紫色、浅绿色和暗绿色的固体。一般买到的都是暗绿色的异构体。

三氯化铬晶体中含有连接成层的 CrCl6 八面体单元,结构中存在螺旋状位错,不含有金属-金属键。它与三碘化铬同构。

氯化铬是较硬的路易斯酸。其中含 d3 构型的三价铬,对于配体置换反应来说是惰性的。为了提高其活性,可以加入少量的还原剂(如锌 / 盐酸),将其还原为氯化亚铬,很快发生配体交换反应,然后使其与 CrCl3 通过氯桥发生电子转移,获得三价铬的配合物,并再生成少量活性的Cr(II),直至所有Cr(III)都发生了取代反应。

无水三氯化铬几乎不溶于水,但在还原剂(如锌)存在时会缓慢溶解,原因可能是生成了电荷转移的桥连配合物 。溶解的产物是紫色的 3+ 离子。如果配体是吡啶,则产物是 。Cr(III)的配位数为6的配合物大多都是八面体型的。

与碱金属氯化物(如氯化钾)熔融时,三氯化铬生成含八面体型 3− 离子,以及多聚生成的 Cr2Cl93− 等离子的盐类。

无水三氯化铬可通过单质高温化合制备。或者800°C时,用三氧化二铬与氯气在碳存在下反应也可以得到无水三氯化铬。

六水合三氯化铬在650°C时与四氯化碳蒸汽反应,可以得到不含 CrOCl 的无水三氯化铬。也可以用亚硫酰氯脱水。

水合三氯化铬可由金属铬与盐酸反应得到。

无水三氯化铬是有机金属化学中的重要原料。以它为原料可以制得很多有机铬化合物,比如结构上与二茂铁类似的二苯铬(下图)。三氯化铬也是很多铬(III)配合物的起始原料。

有机合成中,CrCl3 被原位还原生成的 CrCl2 是常用的有机还原试剂之一。它可以(A)将 C-Cl 键还原为 C-H 键,也可以(B)与醛作用,将其还原为烯基卤化物。第二个还原反应中通常用2:1摩尔比的三氯化铬和氢化铝锂。

三氯化铬的路易斯酸性可以用于催化某些反应,例如用亚硝基化合物作亲双烯体的狄尔斯-阿尔德反应。

相关

  • 猕猴见内文猕猴(学名:Macaca),猴科的一属,是亚洲和北非地区最常见的一类猴,也称为猢狲。猕猴也常被用于进行各种医学试验。
  • 甲癣(onychomycosis),俗称臭甲、灰指甲,泛指受到真菌感染的指甲,通常影响脚趾,但手指甲也有可能出现。两成指甲病是由甲癣所引起。甲癣的成因是真菌感染,主要细为分酵母菌感染、霉
  • OMP乳清苷-5'-磷酸(英语:Orotidine 5'-monophosphate),又叫单磷酸乳清苷(英语:Orotidine monophosphate,缩写OMP)或叫乳清苷酸(英语:orotidylic acid)是一种嘧啶类核苷酸,是单磷酸尿苷合成
  • 佛性佛性(梵语:बुद्धधातु,Buddha-dhātu),大乘佛教术语,最早出现于《大般涅槃经》,为如来藏学派的学说之一。传入中国后,成为涅槃宗中心教义,也影响到汉传佛教各宗教,如地论宗、
  • 西屯区西屯区(台湾话:.mw-parser-output .sans-serif{font-family:-apple-system,BlinkMacSystemFont,"Segoe UI",Roboto,Lato,"Helvetica Neue",Helvetica,Arial,sans-serif} Sai-t
  • 格陵兰海格陵兰海是北冰洋和北大西洋交界的一个海域,是挪威海的一部分。位于格陵兰、斯瓦尔巴群岛、扬马延岛和冰岛之间。平均水深为1,450米,最大深度为5,600米,面积约1,205,000平方公
  • 浪漫民族主义浪漫民族主义(英语:Romantic nationalism),又称民族浪漫主义(national romanticism)、有机民族主义(organic nationalism)或身份民族主义(identity nationalism),是民族主义的一种形式,
  • 东人党东人党,是朝鲜王朝宣祖时的两班朋党。是后来士林派朋党始祖。由1575年存在至1591年。1567年宣祖即位起用新人,勋旧派不再有影响力。1575年两个士林派首领,金孝元与沈义谦开始斗
  • 汉高汉高公司(德语:Henkel KGaA)是一家德国公司,成立于1876年,总部在德国杜塞尔多夫,主营化工产品,包括洗涤剂和清洁剂、化妆品和护肤品、接着剂和密封胶等。旗下主要品牌有宝滢Persil,
  • 自私自利自私是一个人把自己的考虑或利益置于别人的利益之上。自私是对立于无私和利他主义的。